基于联萘二酚的手性荧光染料的合成与性能研究

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多数常规的荧光发射体在稀溶液中具有高强度的荧光性能,但在聚集状态或者是固体状态下则具有较弱的荧光甚至荧光淬灭,这一现象被称为聚集诱导猝灭(ACQ)。近年来报道了一些不同于常规染料的化合物,在稀溶液中,荧光强度较弱甚至检测不到荧光,但是当荧光发射体在高浓度下或在溶液中处于聚体状态下则会使得荧光较大程度的提升,这一现象被称为聚集诱导发光(AIE),同时也有许多本身有较好荧光,但是在聚集态下荧光进一步增强,这类化合物则具有聚集诱导荧光增强(AEE)的特性。相对于聚集诱导荧光淬灭的荧光染料,聚集诱导发光材料在细胞染色、发光二极管、药物输送等领域有着更为广泛的潜在应用价值。本文第二章主要讲述以联萘二酚为基础原料,首次合成了具有轴手性的香豆素类荧光染料。通过紫外,荧光,CD等手段对其进行性能检测,发现所合成的化合物1-4(R型)具有良好的聚集诱导荧光增强的特性,在四氢呋喃溶液中其荧光强度随着含水量的增多而逐渐增强而且呈现出较好的线性关系,具有聚集诱导特性的化学材料已经广泛应用于物理、光电以及生物医学等领域,本文所用的合成轴手性香豆素类染料方法简单,产率较高,稳定性好。这些条件使得化合物1-4拥有良好的应用前景。第三章以2,7-二羟基萘为基础原料,通过上二甲胺取代基,偶联等方法合成了7,7’-二甲胺联萘二酚取代物,然后以此为中间产物合成了一系列的7,7’位被二甲胺取代的联萘二酚香豆素酯、香豆素酰胺等化合物。通过紫外、荧光、CD、CPL等分析手段对其进行检测,发现这一系列化合物都具有良好的压致变色特性,其中酯类的香豆素在碾压之后颜色会从橙黄色变为橙红色,荧光发射峰位置会红移20个纳米左右,利用二氯熏蒸又会再次回到初始状态。利用XRD、DSC等分析手段对碾压前后的固体样品进行分析,得知这类化合物的压致变色特性是由于其晶体结构在外力的作用下受到破坏,所以颜色会在碾压之后颜色发生改变。将所合成的化合物2-6通过拆分,得到了具有轴手性的产物。酰胺类的化合物则在碾压后颜色由黄色变为黄绿色,荧光发射峰会发生轻微的蓝移,而且在通过不同的溶剂熏蒸恢复不到初始的状态。相比较而言还是香豆素酯类的压敏性更好,肉眼可以清晰的分辨出碾压前后产物的颜色变化。
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