改性Cu/ZnO-Al2O3催化甲醇和二氧化碳合成碳酸二甲酯

来源 :哈尔滨师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jyzhenghb
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碳酸二甲酯(DMC)能够代替光气而成为重要的“绿色化学品”。由于它属于绿色化学原料因而受到越来越多的关注,尤其是近几年来DMC可以做汽油柴油的添加剂取代甲基叔丁基醚使用而备受关注。碳酸二甲酯(DMC)是一种新型环境友好的有机合成中间体,可代替硫酸二甲酯、氯甲烷等剧毒化学品作甲基化试剂,也可代替光气用作羰基试剂。此外,DMC添加到汽油中,不仅可以提高燃油辛烷值,而且还可以减少废气污染。CO2是造成全球温室效应的主要气体之一,也是一种存量很大的潜在碳资源。以CO2和CH3OH为原料合成碳酸二甲酯(DMC)具有绿色化学和资源再利用的双重意义。本文系统的对气固相CO2与甲醇直接合成DMC反应进行了研究。1.本章将La2O3-ZrO2添加到Cu/ZnO-Al2O3催化剂上,用共沉淀法和硼氢化钾还原法制备了一系列不同La2O3-ZrO2比例的催化剂,并且向其中都加入HZSM5分子筛,所添加分子筛占催化剂总量的30%,添加的硝酸镧和硝酸锆质量占催化剂总量的2%。探究能最大限度的增强催化剂活性的La2O3-ZrO2比例,并运用XRD、TPD、BET等手段对催化剂的结构进行了表征。通过表征和测试,确定了甲醇与CO2直接合成DMC的最佳反应条件。实验结果如下:在都加入HZSM5的情况下,催化剂中La2O3-ZrO2比例为2:1时,催化剂表现出了最好的活性。此时甲醇的转化率可达8.99%,DMC的选择性为88.33%。2.本章采用并流共沉淀法制备复合型催化剂Cu/ZnO-Al2O3/La2O3-ZrO2分子筛(HZSM5,HMCM56,HMCM22)。分子筛加入量占催化剂总量的30%。通过这几种添加不同分子筛的催化剂的对比发现,Cu/ZnO-Al2O3/La2O3-ZrO2/HZSM5催化剂的催化活性是三种催化剂中最好的。以Cu/ZnO-Al2O3/La2O3-ZrO2/HZSM5为催化剂,通过对反应条件的优化,确定最适宜的反应条件为:反应温度为230℃,催化剂用量为1.0g,反应压力为1.0MPa。在此反应条件下,甲醇的转化率可达到8.99%,DMC的选择性为88.33%。
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