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铬渣是传统有钙焙烧工艺生产铬盐过程中产生的一种固体废弃物,其中的六价铬[Cr(Ⅵ)]具有“三致”效应,在溶出之后,易造成严重的土壤污染和地下水污染,被列为优先控制的污染物。因此开展铬渣的解毒工作,意义重大。
酸浸—微生物还原法是一种铬渣常温解毒的新技术,主要利用酸性废弃物将渣/水体系的pH调节到中性,然后使用硫酸盐还原菌(SRB)浸取和其代谢产物硫化物[S(-Ⅱ)]间接还原Cr(Ⅵ),实现铬渣解毒。该技术具有操作简单,解毒成本低等优点,具有良好的应用前景。本论文重点研究该过程中决定处理效率的三个环节——铬渣浸取、S(-Ⅱ)与Cr(Ⅵ)反应动力学和酸浸渣的SRB还原,具体研究内容与主要结果如下:
(1)详细考察了温度、粒径、固液比、浸取时间等物理因素和pH、提取剂等化学因素对Cr(Ⅵ)浸取的影响。实验结果表明,温度、粒度和pH影响显著,其中Cr(Ⅵ)在中性范围内有着最大的溶出量。因此,如果使用工业CO2废气浸取铬渣,可以以废治废,降低处理成本。
(2)探讨了pH、温度、盐度等对S(-Ⅱ)与Cr(Ⅵ)反应速率的影响。实验结果表明,反应速率方程可以用下式表示:r=-d[S(-Ⅱ)]/dt=k0[H+]0.87[Cr(Ⅵ)]1.6[S(-Ⅱ)]
另外,反应在低盐度时具有正盐效应,结合反应物的形态和Cr(Ⅵ)反应级数的关系,推测铬和硫是以HS-和HCrO4-形态参与反应的;其中,HS-先是氧化生成胶态硫,然后陈化成晶,并在[Cr(Ⅵ)]>>[S(-Ⅱ)]环境中继续被缓慢氧化;
(3)研究了时间、粒径、温度、接种量、浸取方式对SRB浸取还原CO2酸浸渣的影响。实验结果指出减小粒度和悬浮颗粒有利于提高生物解毒效果。此外,实验还表明,经过36h的生物反应,SRB可以将铬渣中水溶性六价铬含量降到2mg/kg,低于铬盐工业污染物排放标准GB4280-84的5mg/kg的要求。