由热力学控制的有机键的可逆键形成衍生的有序二维共价有机骨架(2D COF)具有扩展的多孔结构,高孔隙率和精确的原子排列。在气体分离,光电和非均相催化等实际操作中,许多功能性有机键被用于制备具有更高柔韧性的COF材料。二维COF通过使用适当设计的结构块,具有从六边形到三角形,四边形和菱形变化的特定的对齐一维通道,以及双孔和多孔结构。通过引入长度各异的不同连接基,既可以很小的差异精确地调节2D COF的孔径,也可以轻松定制孔壁的功能。大孔二维COF在染料吸附和手性有机催化中表现出良好的性能,这得益于超大孔径可实现大分子客体的包封和扩散。通常,二维COF具有很高的结晶度,除了单体的几何形状在形成稳定的层中起关键作用外,诸如π-π力之类的分子相互作用也是必不可少的。相邻层之间的π-π力可以稳定整个结构,提供高度结晶的二维(2D)或三维(3D)互穿框架的完整组织。作为石墨类似物的二维COF,其层与层之间的π-π力不足以抵抗滑动。一旦拆除骨架中的连接,碎片就会从骨架上掉落,从而导致非晶形特征。如上所述,由较长的接头或结形成的大孔二维COF将导致较低的π密度,其中π-π力通常不足以满足形成高结晶结构的要求。迄今为止,很少有关于大孔二维COF的研究报道,这主要是由于其低的稳定性。该论文设计合成了一种由1,3,5-三(4-甲酰基苯乙炔基)苯和4,4’-二氨基联苯合成的新型大孔二维共价有机骨架(JU-COF-1),其孔径为5.0 nm。通过叠氮化物与骨架中的炔基的简单点击化学作用,该材料可进一步承受层锁定。成功的锁定层与层能赋予这种大孔COF材料共价键强制的层间相互作用,从而提高了酸的稳定性。即使亚胺键大部分被破坏,层间共价键合COF(JU-COF-2)的结构也可以稳定存在。该策略将为改善由于层滑移引起的大孔二维COF的不稳定性及层间功能基团的引入提供新的思路。