论文部分内容阅读
搅拌棒吸附萃取(Stir bar sorptive extraction,SBSE)是样品前处理技术中的一种,具有固定相体积大、萃取容量高、无需外加搅拌子、可避免竞争性吸附、能在自身搅拌的同时实现富集等优点,广泛应用于食品、环境和生物医药样品中痕量物质的萃取。分子印迹聚合物(Molecularly imprinted polymer,MIP)具有构效预定性、特异识别性的特点,能够抵抗复杂环境的干扰。本文集合了分子印迹技术和SBSE技术两者的优势,开展了莱克多巴胺、磺胺二甲嘧啶、甲磺隆及甲氧苄啶分子印迹SBSE涂层的研制及应用研究,主要研究内容如下:
1.概括了SBSE技术的特点,系统介绍了SBSE原理、装置、涂层、制备方法及联用技术,并介绍了分子印迹技术及分子印迹聚合物涂层。综述了商用涂层、新型SBSE涂层、新型SBSE装置的发展现状,并探讨了SBSE技术存在的缺点和不足,展望了SBSE技术在样品前处理中的发展前景。
2.开展了莱克多巴胺分子印迹搅拌棒吸附萃取涂层的研制及其应用研究。制备了莱克多巴胺MIP涂层,涂层平均厚度20.6μm,相对标准偏差(Relativestandard deviation,RSD)为6.1％。涂层均一、致密、多孔,具有广谱的耐溶剂性能。对分子印迹SBSE的萃取装置进行了改进,避免了萃取过程中涂层的磨损,搅拌棒使用寿命在40次以上。萃取性能研究结果表明:莱克多巴胺MIP涂层可选择性萃取模板分子及其结构类似物,对模板分子的萃取容量为非印迹涂层(Non-imprinted polymer,NIP)的2.8倍。建立了莱克多巴胺分子印迹SBSE-HPLC联用测定3种β2-兴奋剂的分析方法,方法的线性范围为0.5-40.0μg/L,检出限在O.10-0.21μg/L之间。该方法应用于加标猪肉、猪肝和饲料样品中痕量β2-兴奋剂多残留同时分析,回收率分别为83.7％-92.3％、80.5％-90.2％及73.6％-86.2％,RSD为2.9％-8.1％。
3.开展了磺胺二甲嘧啶分子印迹搅拌棒吸附萃取涂层的研制及其应用研究。制备了磺胺二甲嘧啶MIP涂层,涂层平均厚度20.1μm,RSD为6.7％。涂层均一、致密、多孔,具有广谱的耐溶剂性能,使用寿命在40次以上。萃取性能研究结果表明:磺胺二甲嘧啶MIP涂层可选择性萃取模板分子及其结构类似物,对模板分子的萃取容量为NIP涂层的4.6倍。研究了涂层厚度对萃取时间、解吸时间和萃取容量的影响,得到萃取容量高、分析时间短的适宜涂层厚度。建立了磺胺二甲嘧啶分子印迹SBSE-HPLC联用测定8种磺胺抗生素的分析方法,方法的线性范围分别为1.0-100.0μg/L和2.0-100.0μg/L,检出限在0.20-0.72μg/L之间。该方法应用于加标猪肉、猪肝和鸡肉样品中痕量磺胺抗生素多残留同时分析,回收率分别为70.0％-105.8％、55.6％-108.4％及66.6％-101.9％,RSD为3.2％-11.8％。
4.开展了甲磺隆分子印迹搅拌棒吸附萃取涂层的研制及其应用研究。制备了甲磺隆MIP涂层,涂层平均厚度21.3μm,RSD为4.4％。涂层均一、致密、多孔,具有广谱的耐溶剂性能,使用寿命在50次以上。萃取性能研究结果表明:甲磺隆MIP涂层可选择性萃取模板分子及其结构类似物,对模板分子的萃取容量为NIP涂层的2.8倍。建立了甲磺隆分子印迹SBSE-HPLC联用测定6种磺酰脲类除草剂的分析方法,方法的线性范围均为10.0-200.0μg/L,检出限在2.0-3.3μg/L之间。该方法应用于加标河水、土壤和大米样品中痕量磺酰脲类除草剂多残留同时分析,回收率分别为73.3％-98.8％、60.1％-115.8％和51.6％-106.0％,RSD为2.1％-10.3％。
5.开展了甲氧苄啶分子印迹搅拌棒吸附萃取涂层的研制及其应用研究。制备了甲氧苄啶MIP涂层,涂层平均厚度21.5μm,RSD为5.9％。涂层均一、致密、多孔,具有广谱的耐溶剂性能,使用寿命在50次以上。萃取性能研究结果表明:甲氧苄啶MIP涂层可选择性萃取模板分子及其结构类似物,对模板分子的萃取容量为NIP涂层的1.7倍。建立了甲氧苄啶分子印迹SBSE-HPLC联用测定甲氧苄啶的分析方法,线性范围为5.0-200.0μg/L,检出限为1.6μg/L。该方法应用于加标尿液和血浆中痕量抗菌增效剂残留分析,回收率为84.5％-91.7％和71.9％-85.1％,RSD为2.9％-7.3％。同时还建立了甲氧苄啶分子印迹SBSE-HPLC联用测定磺胺抗生素的分析方法,线性范围为10.0-200.0μg/L,检出限为3.2-4.8μg/L。该方法应用于加标牛奶中痕量磺胺类抗生素残留分析,回收率为83.2％-110.2％,RSD为4.1％-8.0％。