【摘 要】
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乙烯基砜类化合物是很多药物的骨架结构,属于重要的药物中间体,在化学、医药、农药等领域中有着广泛的应用。此外,砜官能团易于在温和的条件下引入和脱除,使得乙烯基砜已成为
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乙烯基砜类化合物是很多药物的骨架结构,属于重要的药物中间体,在化学、医药、农药等领域中有着广泛的应用。此外,砜官能团易于在温和的条件下引入和脱除,使得乙烯基砜已成为多种染料及精细化学品的重要前体。因乙烯基砜类化合物广泛的应用价值,其高效的合成方法已被广泛关注,多种高效、便捷的合成方法被科学家不断的报道,在广泛调研现有乙烯基砜合成方法基础上,提出银催化苯乙烯和苯亚磺酸钠偶联合成乙烯基砜类化合物的新方法,并提出反应的可能机理。主要工作及结论如下:1.银催化苯乙烯和苯亚磺酸钠偶联反应,成功合成乙烯基砜。对反应催化剂、氧化剂、添加剂、溶剂、温度进行筛选,得到最佳合成条件为0.2 mmol苯乙烯,0.2 mmol苯亚磺酸钠,0.03 mmol硝酸银,0.4 mmol过硫酸钾,0.04 mmol TEMPO,1 mL甲苯,在100oC下反应10小时,得到产率为82%。2.在最佳合成条件下,成功将反应扩展到不同类型的底物,包括(1)将底物苯乙烯扩展到含F、Cl、Br、NO2等吸电子取代基及含CH3、CH3O等供电子取代基的苯乙烯,结果表明,含不同取代基的苯乙烯与苯亚磺酸钠反应均得到了预期的产物,产率为61%-88%。(2)将苯乙烯扩展到杂环类化合物2-乙烯基噻吩,环状烯烃1,2-二氢萘、茚,结果表明2-乙烯基噻吩与苯亚磺酸钠反应可得到目标产物,产率为70%,环状烯烃1,2-二氢萘、茚反应产率为81%-84%。(3)将底物扩展到含F、Cl、Br、NO2等吸电子取代基及含CH3、CH3O等供电子苯亚磺酸钠的,结果表明,含不同取代基的苯亚磺酸钠与苯乙烯及含不同取代基的苯乙烯均可得到目标产物,产率为60%-86%。
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