二氧化碳加氢合成低碳烯烃催化剂的研究

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随着我国工业的发展,二氧化碳的排放逐年加剧,二氧化碳的不平衡导致的温室效应,引起了全球化工、环保等领域工作者的关注,也迫使人们想方设法去探索解决这些问题的办法。近年,由于工业的快速发展与石油资源的大规模开采,乙烯、丙烯等低碳烯烃基础原料如果只从石油中分馏与裂解,已经面临远远不能满足目前市场的需求。由此,通过非石油路线合成低碳烯烃获取基础化工原料的研究已成为热点,较多的有二甲醚脱水制得乙烯丙烯、合成气直接制得低碳烃,而二氧化碳加氢气催化合成低碳烯烃的报道却很少。二氧化碳加氢催化合成低碳烯烃的工艺流程并不复杂,后续的分离系统可直接套用现成的乙烯装置。而要从反应中得到较高收率的低碳烯烃和较低的产物分离成本,需研制出高活性、高转化率的催化剂。本文采用共沉淀法制备了SiO2-ZrO2、SiO2、ZrO2等活性载体,然后再将Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、KNO3、La(NO3)3等催化剂前驱物按一定比例配成溶液,与载体等体积浸渍,制备成催化剂。同时考察了不同载体,活性组分Fe的负载量,助剂Cu、La的负载量对催化活性的影响;考察了还原温度、焙烧温度、反应温度、空速对催化性能的影响。应用XRD、TPR-H2、TEM等现代先进分析方法对催化剂的结构和理化性质进行表征,并探讨了二氧化碳加氢气合成低碳烯烃在铁催化剂上的反应机理。结果表明,在压力为0.1Mpa的催化体系中,且混合气中H2与CO2摩尔比为3的条件下,当SiO2-ZrO2作为铁催化剂的载体,ω(Fe)=20%,Fe:Cu:K:La=100:15:7:7;催化剂的焙烧温度为773K,还原温度为723K时,催化剂能取得较好的催化活性;对催化体系中工艺条件而言,当反应温度为613K,空速GHSV为2400ml·h-1·g-1(cat)时催化效果最好。
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