机械合金化CeMg12型合金储氢性能及机理研究

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镁基储氢合金因储氢容量高、价格低廉、资源丰富而成为当前最具有开发前景的储氢合金之一,其拥有的系列包括:La2Mg17系列,Mg-Ni系列,RE-Mg12系列(RE=La, Ce, Pr, Nd)等。对于镁基储氢合金的研究,重点主要集中在降低合金成本与改善其电化学循环稳定性与吸放氢动力学性能。机械合金化作为一种新型的制备储氢合金工艺,能制备出具有纳米晶、微晶以及非晶结构的储氢合金,有效改善合金的储氢综合性能。本文通过机械合金化方法制备CeMg12型镁基储氢合金。在实验过程中,对球磨时间、Ni粉以及TiF3的百分含量做系统的调整,探索不同状态下制备合金储氢性能的变化趋势。延长球磨时间可以增强CeMg12+100%Ni+0%TiF3合金内部的非晶纳米晶形成能力,增加晶体缺陷,提高合金的抗腐蚀抗氧化能力,进而改善合金的电化学放电与气态吸氢动力学性能。另外,适当的球磨时间在一定程度上改善了合金电化学动力学性能。然而,延长球磨时间并没有改善合金的气态放氢动力学性能。在球磨过程中,增加TiF3可以有效地增强CeMg12+100%Ni+Y%TiF3(Y=0,3,5)合金的非晶形成能力,从而改善合金的电化学放电容量、循环稳定性以及气态吸氢动力学性能。适量的TiF3可以提高合金的电化学动力学性能。然而,TiF3加入改变了合金形成氢化物热稳定性,致使合金的放氢动力学性能发生恶化。球磨过程中,Ni粉百分含量的增加有利于合金CeMg12+Y%Ni+0%TiF3(Y=50,100,150)内部产生大量的非晶纳米晶相,再加上Ni的强电化学催化活性导致了合金的电化学综合性能与气态吸氢动力学性能得到显著改善.Ni的加入改变合金氢化物组成与热稳定性,这可能是合金放氢动力学性能恶化的直接原因。通过电化学放氢PCT(压力-氢浓度-温度)测试从热力学角度分析了不同条件下球磨合金电化学放电性能的不同。
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