光聚合技术因具有反应速率快、反应条件温和、能耗低、便于控制调节等优势,近年来广泛应用于涂料、微电子、3D打印等领域。随着发光二极管（LED）技术的迅速发展,LED光源逐渐成为光聚合领域最常用的光源之一。与传统高压汞灯相比,LED光源发射波长主要集中在近紫外及可见光等长波区域,且发射光谱范围窄,常规的紫外光引发剂难以与LED光源相匹配。为了开发高效的LED光引发剂,在长波区域具有优良光响应性的硫杂蒽酮、咔唑等生色团已被广泛应用于LED光引发剂的理性分子设计。本课题以香豆素衍生物为核心结构,设计并制备了一系列香豆素基光引发剂,通过引入不同的供/吸电子取代基团调控光引发剂的吸收波长,并系统研究键接不同类型的引发基团对其引发性能及迁移性能的影响。本文第一部分以香豆素为生色团,芝麻酚为引发基团,通过简单的两步反应制备了一系列单分子II型光引发剂。该类光引发剂主要吸收波段位于260-450 nm,引入供电子取代基可使吸收波长发生明显红移。在365 nm和405 nm LED光源辐照下,该系列光引发剂可通过夺氢反应生成活性自由基,引发丙烯酸酯类单体聚合,其中含甲氧基结构的光引发剂展现出优异的光引发性能。进一步通过与碘鎓盐复配可实现自由基促阳离子聚合,有效引发环氧单体的开环聚合,环氧键转化率可达50%。此外,该系列光引发剂的热分解温度在170℃以上,具有良好的热稳定性。本文第二部分以7-二乙胺基香豆素为生色团,肟酯为引发基团,制备了一系列肟酯末端键接有不同脂肪环结构的香豆素肟酯光引发剂。该系列光引发剂的最大吸收波长均位于433 nm处,末端脂肪环结构对其光吸收及发射行为无明显影响。在405 nm LED光源辐照下,该系列光引发剂发生光致脱羧反应,并观察到光漂白现象,光解产生的脂环族自由基均可高效引发丙烯酸酯类单体的聚合。在450 nm LED光源辐照下,其引发活性优于商品化可见光引发剂Lucirin TPO。香豆素脂环族肟酯光引发剂在巯-烯体系中表现出较高的引发速率和双键转化率,并可用于DLP 3D打印构筑精度较高的三维结构,最精细处的线宽约为0.72 mm。本文第三部分通过在香豆素7号位上引入双键,并进一步通过巯-烯点击反应键接至功能化的笼型聚倍半硅氧烷（POSS）上,制备了低迁移性POSS基香豆素肟酯光引发剂,其最大吸收波长位于341 nm。在365 nm LED光源辐照下,含有高活性巯基的POSS基香豆素肟酯光引发剂可有效引发丙烯酸酯类单体的聚合,其引发速率和双键转化率均优于小分子香豆素肟酯引发剂。POSS的体积效应和巯基的可聚合特性使残留引发剂的迁出量远小于参比光引发剂,其迁出率由参比光引发剂的19.5%降低至0.2%,在食品包装等领域具有潜在应用价值。