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目的:(1)以绿色环保的低共熔溶剂(Deep-eutectic solvent,DES)为反应溶剂制备具有高结晶度的COF-DES,并将其作为中药活性成分黄酮类化合物的高效吸附剂;结合UPLC-MS/MS,实现中药黄蜀葵花中黄酮类化合物的有效分析;对比基于COF-DES和基于大孔吸附树脂的固相萃取柱对黄酮类化合物的富集效果,评价COF-DES用作大孔吸附树脂替代品的潜力。(2)研制可用于杨梅素选择性荧光检测和富集的COF-TD,实现藤茶中杨梅素的检测与富集;并将COF-TD用于有机溶剂中水含量的检测,以实现兼具杨梅素富集与检测、有机溶剂中水灵敏检测的多功能平台的构建。方法:(1)采用绿色溶剂DES代替有机溶剂作为反应溶剂,以1,3,5-三(4-氨基苯基)苯和2,5-二羟基对苯二甲醛为单体,制备出具有高结晶度的COF-DES。通过优化DES溶剂类型、组成DES的Ch Cl/HFIP摩尔比、反应溶剂用量、反应时间、反应温度和催化剂等影响COF结晶度的因素,获得高结晶度COF-DES的最佳制备条件。采用扫描电子显微镜(SEM)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、N2吸附-解吸等温线实验、热重分析(TGA)和Materials Studio分析(MS)对所制备的COF-DES的物理化学性质进行表征和模拟。接着,将所制备的COF-DES用于黄酮类化合物(包括木犀草素、桑色素、杨梅素、槲皮素、芦丁、芹菜素、山奈酚、染料木素、大豆异黄酮和栎草亭)的吸附。构建分散固相萃取的方法,优化吸附-解吸参数,并在最优的吸附-解吸附条件下,比较黄酮类化合物在COF-DES与AB-8/D101大孔吸附树脂上的吸附效率。通过引入其他种类的干扰物质(如7-羟基香豆素、7,8-二羟基香豆素、大黄素、茜草素、槐果碱和小檗碱),研究COF-DES抗干扰能力。最后,结合UPLC-MS/MS,将COF-DES用于黄蜀葵花中黄酮类化合物的富集。(2)以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪和2,5-二羟基对苯二甲醛为COFs单体,以均三甲苯-四氢呋喃混合溶液为溶剂,采用溶剂热法制备出荧光COF。通过优化合成方法、催化剂、单体摩尔比、反应溶剂种类、反应时间和反应温度等影响COFs结晶度的因素,制备具有高结晶度的COF-TD。接着,通过XRD、MS、SEM、FT-IR、XPS、TGA等表征手段探究COF-TD的堆叠方式、形貌特征和元素组成。然后,以COF-TD为荧光传感单元和富集的材料,构建可用于杨梅素选择性灵敏检测和富集的平台。随后,将COF-TD用于藤茶中杨梅素的荧光检测和富集,并与HPLC法测定的结果进行比较,验证所构建平台的实用性。最后,将COF-TD用于有机溶剂中水含量的检测。结果:(1)在基于ChCl/HFIP(摩尔比为2:3)的DES为反应溶剂的条件下,采用冻融循环法在80℃下反应2天,成功制备出了具有高结晶度的COF-DES。SEM结果表明:COF-DES形貌与海胆类似;TEM结果显示:COF-DES具有晶格条纹;COF-DES的FT-IR结果显示:在1607.7 cm-1处出现了一个由于TPB和DHA之间希夫碱反应形成的C=N键;XPS结果表明:399.2 e V处出现了一个归属于C=N键的峰。FT-IR和XPS结果证明了COF-DES的成功合成。XRD和MS模拟结果表明:XRD实验结果与MS模拟结果一致,进一步表明COF-DES的成功制备,且COF-DES具有晶型,为AA堆叠结构;BET结果表明:COF-DES的比表面积为444.56 m~2·g-1,孔隙体积为0.25 cm~3·g-1。TGA数据结果表明:COF-DES在400℃时,重量损失很小(9.97%),而在400-800℃才观察到因COF-DES结构坍塌导致的显著失重(27.07%),该现象说明所制备的COF-DES热稳定性良好。静态吸附实验结果表明:COF-DES对杨梅素、槲皮素、山奈酚、桑色素、芹菜素、栎草亭、木犀草素、染料木素、芦丁、大豆异黄酮的最大吸附量分别为148.72、142.19、132.63、130.15、129.24、109.95、108.22、93.90、25.91和17.36 mg·g-1。表明COF-DES对黄酮类化合物具有优异的吸附效果。动态吸附实验结果表明:10 min后COF-DES对黄酮类化合物的吸附趋于稳定,表明COF-DES对黄酮类化合物的吸附是一个快速的过程。吸附-解吸参数的优化结果表明:最佳吸附溶剂、吸附剂用量、吸附时间、解吸附溶剂和解吸附时间分别为:20%乙腈-水溶液、4 mg、5 min、乙腈和20 min。通过比较黄酮类化合物在COF-DES与AB-8和D101大孔吸附树脂上的吸附效率发现:COF-DES对所选择的8种黄酮类化合物的吸附效率显著高于AB-8和D101大孔树脂。该结果说明COF-DES可作为大孔吸附树脂的潜力替代品用于黄酮类化合物的富集。另外,COF-DES在类黄酮、蒽醌、香豆素和生物碱等其他化合物的干扰下仍对黄酮类化合物具有较好的吸附效果,说明COF-DES具有良好的抗干扰能力。最后,将COF-DES用于黄蜀葵花中黄酮类化合物富集,COF-DES对复杂实际样品中的黄酮类化合物也具有良好的吸附和选择能力。此外,与基于大孔吸附树脂的固相萃取柱相比,基于COF-DES的固相萃取柱对复杂实际样品的吸附性能更优。(2)采用溶剂热法,以均三甲苯-四氢呋喃的混合溶液为溶剂,成功制备了具有明亮蓝色荧光的COF-TD。合成参数的优化结果表明COF-TD的最佳合成条件为:合成方法为溶剂热法、不使用催化剂、最佳单体摩尔比为2:3、最佳反应溶剂为均三甲苯-四氢呋喃混合溶液(2:1,v/v)、最佳反应时间为24 h、最佳反应温度为120℃。XRD和MS结果表明:COF-DES具有晶型且为AA堆叠;SEM结果表明:COF-DES具有类似海胆的结构;TEM结果表明:COF-DES具有π-π堆积的层状结构;FT-IR结果表明:在1607.7 cm-1出现了一个由TZT和DHBD之间的希夫碱反应形成的C=N键的新峰;XPS结果表明:398.7 e V处出现一个峰,属于C=N键;。FT-IR和XPS结果证明了COF-DES的成功合成。BET结果表明:COFs的比表面积为266.49 m~2·g-1,孔隙体积为0.2042 cm~3·g-1。TGA数据结果表明:COFs在300℃时,重量损失很小(8.06%),而在400-800℃才观察到因COF-TD结构坍塌导致的显著失重(37.08%),该现象说明所制备的COF-TD热稳定性良好。采用静态吸附实验对COF-TD的吸附性能进行研究。结果表明:杨梅素的最大吸附量为124.6 mg·g-1,且Langmuir等温模型适合于COF-TD对杨梅素的吸附。动态吸附实验数据表明:10 min后COF-TD对杨梅素的吸附趋于稳定,而拟二级动力学模型适合于COF-TD对杨梅素的吸附。另外,杨梅素可以通过内滤效应(IFE)和静态猝灭机制猝灭COF-TD的荧光,并在COF-TD上富集。因此,进一步研究了COF-TD用于杨梅素检测的灵敏度。结果表明:COF-TD的荧光强度与杨梅素浓度在1-7.5μg﹒m L-1范围内有良好的线性关系,对杨梅素的检测限(LOD)为0.30μg﹒m L-1。另外,在其他化合物的干扰情况下,杨梅素仍可选择性猝灭COF-TD的荧光,表明COF-TD对杨梅素具有优异的选择性。最后,将COF-TD用于藤茶中杨梅素的检测与富集,并与高效液相色谱法结果相比较。结果表明:基于COF-TD的荧光法可以用于藤茶中杨梅素的检测和富集。另外,COF-TD对有机溶剂中不同含量的水(丙酮中1-18%的水、乙腈中0.5-5%的水、乙酸乙酯中1-4.5%的水,v/v)也表现出良好的敏感性。结论:(1)首次采用ChCl/HFIP(摩尔比2:3)合成的DES作为绿色反应溶剂,以1,3,5-三(4-氨基苯基)苯和2,5-二羟基对苯二甲醛作为COFs单体,成功制备了高结晶度的COF-DES。由于COF-DES独特的结构和官能团特性,可将其作为选择性吸附剂用于复杂中药中黄酮类化合物的富集。COF-DES具有良好的抗干扰能力,能够选择性富集中药黄蜀葵花中的杨梅素和槲皮素。此外,与大孔吸附树脂固相萃取柱相比,COF-DES固相萃取柱对实际样品中黄酮类化合物的吸附效果更好。上述结果表明COF-DES有潜力成为代替大孔吸附树脂的吸附剂,用于复杂样品中黄酮类化合物的富集。(2)以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪与2,5-二羟基对苯二甲醛作为COFs单体,成功制备了具有明亮蓝色荧光的高结晶度COF-TD。由于空间尺寸的选择性、多位点氢键和π-π相互作用,杨梅素可以通过内滤效应(IFE)和静态猝灭机制猝灭COF-TD荧光,并在COF-TD上富集。此外,COF-TD对有机溶剂中不同水含量(丙酮中1-18%的水、乙腈中0.5-5%的水、乙酸乙酯中1-4.5%的水,v/v)也表现出良好的敏感性。因此,COF-TD可作为藤茶中杨梅素的传感、富集和有机溶剂中水检测的多功能平台。