新型共价有机骨架材料的制备及在中药活性成分富集与检测中的应用研究

来源 :西南医科大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lpf811
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
目的:(1)以绿色环保的低共熔溶剂(Deep-eutectic solvent,DES)为反应溶剂制备具有高结晶度的COF-DES,并将其作为中药活性成分黄酮类化合物的高效吸附剂;结合UPLC-MS/MS,实现中药黄蜀葵花中黄酮类化合物的有效分析;对比基于COF-DES和基于大孔吸附树脂的固相萃取柱对黄酮类化合物的富集效果,评价COF-DES用作大孔吸附树脂替代品的潜力。(2)研制可用于杨梅素选择性荧光检测和富集的COF-TD,实现藤茶中杨梅素的检测与富集;并将COF-TD用于有机溶剂中水含量的检测,以实现兼具杨梅素富集与检测、有机溶剂中水灵敏检测的多功能平台的构建。方法:(1)采用绿色溶剂DES代替有机溶剂作为反应溶剂,以1,3,5-三(4-氨基苯基)苯和2,5-二羟基对苯二甲醛为单体,制备出具有高结晶度的COF-DES。通过优化DES溶剂类型、组成DES的Ch Cl/HFIP摩尔比、反应溶剂用量、反应时间、反应温度和催化剂等影响COF结晶度的因素,获得高结晶度COF-DES的最佳制备条件。采用扫描电子显微镜(SEM)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、N2吸附-解吸等温线实验、热重分析(TGA)和Materials Studio分析(MS)对所制备的COF-DES的物理化学性质进行表征和模拟。接着,将所制备的COF-DES用于黄酮类化合物(包括木犀草素、桑色素、杨梅素、槲皮素、芦丁、芹菜素、山奈酚、染料木素、大豆异黄酮和栎草亭)的吸附。构建分散固相萃取的方法,优化吸附-解吸参数,并在最优的吸附-解吸附条件下,比较黄酮类化合物在COF-DES与AB-8/D101大孔吸附树脂上的吸附效率。通过引入其他种类的干扰物质(如7-羟基香豆素、7,8-二羟基香豆素、大黄素、茜草素、槐果碱和小檗碱),研究COF-DES抗干扰能力。最后,结合UPLC-MS/MS,将COF-DES用于黄蜀葵花中黄酮类化合物的富集。(2)以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪和2,5-二羟基对苯二甲醛为COFs单体,以均三甲苯-四氢呋喃混合溶液为溶剂,采用溶剂热法制备出荧光COF。通过优化合成方法、催化剂、单体摩尔比、反应溶剂种类、反应时间和反应温度等影响COFs结晶度的因素,制备具有高结晶度的COF-TD。接着,通过XRD、MS、SEM、FT-IR、XPS、TGA等表征手段探究COF-TD的堆叠方式、形貌特征和元素组成。然后,以COF-TD为荧光传感单元和富集的材料,构建可用于杨梅素选择性灵敏检测和富集的平台。随后,将COF-TD用于藤茶中杨梅素的荧光检测和富集,并与HPLC法测定的结果进行比较,验证所构建平台的实用性。最后,将COF-TD用于有机溶剂中水含量的检测。结果:(1)在基于ChCl/HFIP(摩尔比为2:3)的DES为反应溶剂的条件下,采用冻融循环法在80℃下反应2天,成功制备出了具有高结晶度的COF-DES。SEM结果表明:COF-DES形貌与海胆类似;TEM结果显示:COF-DES具有晶格条纹;COF-DES的FT-IR结果显示:在1607.7 cm-1处出现了一个由于TPB和DHA之间希夫碱反应形成的C=N键;XPS结果表明:399.2 e V处出现了一个归属于C=N键的峰。FT-IR和XPS结果证明了COF-DES的成功合成。XRD和MS模拟结果表明:XRD实验结果与MS模拟结果一致,进一步表明COF-DES的成功制备,且COF-DES具有晶型,为AA堆叠结构;BET结果表明:COF-DES的比表面积为444.56 m~2·g-1,孔隙体积为0.25 cm~3·g-1。TGA数据结果表明:COF-DES在400℃时,重量损失很小(9.97%),而在400-800℃才观察到因COF-DES结构坍塌导致的显著失重(27.07%),该现象说明所制备的COF-DES热稳定性良好。静态吸附实验结果表明:COF-DES对杨梅素、槲皮素、山奈酚、桑色素、芹菜素、栎草亭、木犀草素、染料木素、芦丁、大豆异黄酮的最大吸附量分别为148.72、142.19、132.63、130.15、129.24、109.95、108.22、93.90、25.91和17.36 mg·g-1。表明COF-DES对黄酮类化合物具有优异的吸附效果。动态吸附实验结果表明:10 min后COF-DES对黄酮类化合物的吸附趋于稳定,表明COF-DES对黄酮类化合物的吸附是一个快速的过程。吸附-解吸参数的优化结果表明:最佳吸附溶剂、吸附剂用量、吸附时间、解吸附溶剂和解吸附时间分别为:20%乙腈-水溶液、4 mg、5 min、乙腈和20 min。通过比较黄酮类化合物在COF-DES与AB-8和D101大孔吸附树脂上的吸附效率发现:COF-DES对所选择的8种黄酮类化合物的吸附效率显著高于AB-8和D101大孔树脂。该结果说明COF-DES可作为大孔吸附树脂的潜力替代品用于黄酮类化合物的富集。另外,COF-DES在类黄酮、蒽醌、香豆素和生物碱等其他化合物的干扰下仍对黄酮类化合物具有较好的吸附效果,说明COF-DES具有良好的抗干扰能力。最后,将COF-DES用于黄蜀葵花中黄酮类化合物富集,COF-DES对复杂实际样品中的黄酮类化合物也具有良好的吸附和选择能力。此外,与基于大孔吸附树脂的固相萃取柱相比,基于COF-DES的固相萃取柱对复杂实际样品的吸附性能更优。(2)采用溶剂热法,以均三甲苯-四氢呋喃的混合溶液为溶剂,成功制备了具有明亮蓝色荧光的COF-TD。合成参数的优化结果表明COF-TD的最佳合成条件为:合成方法为溶剂热法、不使用催化剂、最佳单体摩尔比为2:3、最佳反应溶剂为均三甲苯-四氢呋喃混合溶液(2:1,v/v)、最佳反应时间为24 h、最佳反应温度为120℃。XRD和MS结果表明:COF-DES具有晶型且为AA堆叠;SEM结果表明:COF-DES具有类似海胆的结构;TEM结果表明:COF-DES具有π-π堆积的层状结构;FT-IR结果表明:在1607.7 cm-1出现了一个由TZT和DHBD之间的希夫碱反应形成的C=N键的新峰;XPS结果表明:398.7 e V处出现一个峰,属于C=N键;。FT-IR和XPS结果证明了COF-DES的成功合成。BET结果表明:COFs的比表面积为266.49 m~2·g-1,孔隙体积为0.2042 cm~3·g-1。TGA数据结果表明:COFs在300℃时,重量损失很小(8.06%),而在400-800℃才观察到因COF-TD结构坍塌导致的显著失重(37.08%),该现象说明所制备的COF-TD热稳定性良好。采用静态吸附实验对COF-TD的吸附性能进行研究。结果表明:杨梅素的最大吸附量为124.6 mg·g-1,且Langmuir等温模型适合于COF-TD对杨梅素的吸附。动态吸附实验数据表明:10 min后COF-TD对杨梅素的吸附趋于稳定,而拟二级动力学模型适合于COF-TD对杨梅素的吸附。另外,杨梅素可以通过内滤效应(IFE)和静态猝灭机制猝灭COF-TD的荧光,并在COF-TD上富集。因此,进一步研究了COF-TD用于杨梅素检测的灵敏度。结果表明:COF-TD的荧光强度与杨梅素浓度在1-7.5μg﹒m L-1范围内有良好的线性关系,对杨梅素的检测限(LOD)为0.30μg﹒m L-1。另外,在其他化合物的干扰情况下,杨梅素仍可选择性猝灭COF-TD的荧光,表明COF-TD对杨梅素具有优异的选择性。最后,将COF-TD用于藤茶中杨梅素的检测与富集,并与高效液相色谱法结果相比较。结果表明:基于COF-TD的荧光法可以用于藤茶中杨梅素的检测和富集。另外,COF-TD对有机溶剂中不同含量的水(丙酮中1-18%的水、乙腈中0.5-5%的水、乙酸乙酯中1-4.5%的水,v/v)也表现出良好的敏感性。结论:(1)首次采用ChCl/HFIP(摩尔比2:3)合成的DES作为绿色反应溶剂,以1,3,5-三(4-氨基苯基)苯和2,5-二羟基对苯二甲醛作为COFs单体,成功制备了高结晶度的COF-DES。由于COF-DES独特的结构和官能团特性,可将其作为选择性吸附剂用于复杂中药中黄酮类化合物的富集。COF-DES具有良好的抗干扰能力,能够选择性富集中药黄蜀葵花中的杨梅素和槲皮素。此外,与大孔吸附树脂固相萃取柱相比,COF-DES固相萃取柱对实际样品中黄酮类化合物的吸附效果更好。上述结果表明COF-DES有潜力成为代替大孔吸附树脂的吸附剂,用于复杂样品中黄酮类化合物的富集。(2)以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪与2,5-二羟基对苯二甲醛作为COFs单体,成功制备了具有明亮蓝色荧光的高结晶度COF-TD。由于空间尺寸的选择性、多位点氢键和π-π相互作用,杨梅素可以通过内滤效应(IFE)和静态猝灭机制猝灭COF-TD荧光,并在COF-TD上富集。此外,COF-TD对有机溶剂中不同水含量(丙酮中1-18%的水、乙腈中0.5-5%的水、乙酸乙酯中1-4.5%的水,v/v)也表现出良好的敏感性。因此,COF-TD可作为藤茶中杨梅素的传感、富集和有机溶剂中水检测的多功能平台。
其他文献
"体医融合"作为促进全民健康的举措和健康干预模式已成为当前研究的热点。本文主要采用文献资料法、问卷调查及访谈等方式对陕西省体医融合背景下全民健康服务现状进行了分析,重点围绕体医融合背景下,如何突破体制机制障碍、加强理论和实践探索、建立基于健康管理的体医融合模式,进而提高全民健身科学化水平提出了具体建议。
众所周知,英语是世界上使用最为广泛的语言,我国对英语的教学从很久之前就一直很重视。要学好英语这门语言,词汇是重要基础,词汇量的多少直接决定了英语的阅读、听力、写作等各方面的能力。尤其是在初中阶段,词汇学习表现得尤为关键,这是因为初中阶段的学习是一个承上启下的过渡时期,对于小学阶段所学是更深入地学习,对于高中阶段将学是打牢基础。本文就"如何提升初中学生英语识记能力"的问题进行了探讨研究,提出了几点建
马克思的资本理论具有哲学、政治经济学与社会学等多重内涵,包含着可以从不同层面进行引申与拓展的潜能。马克思的资本理论依托于其劳动价值论,认为劳动力成为商品是货币转化为资本的决定性条件,而关于“虚拟资本”的说法在一定程度上预示了资本主义经济发展脱实向虚的趋势,在启发了对资本的社会学思考的同时,也引起了各种讨论与争论,为鲍德里亚、布尔迪厄等人将其转换为文化社会学范畴提供了可能与路径,也给马克思主义研究本
随着新兴科技技术日益发展,我国电子政务建设也面临着新时期现代化的发展要求。在“互联网+”新形势下,全国各地区政府相关部门都开始着手建设统一的省市区三级一体化的人事人才政务平台,以提高各级人事人才管理部门的业务协同能力和公共服务水平。由于人事人才业务范围较广,平台能否安全运行牵涉到人民群众多项基本利益是否能够得到保障。并且人事人才政务平台数据涉及到政府部门和机关事业单位机密,数据敏感性强,因此整个项
随着国内近几年就业形势的愈发严峻,国内招聘市场的网络趋势化也较为明显,深度挖掘和充分利用数据背后隐藏的价值能够给人们未来的职业规划做出指导。本文以智联招聘网站为例,使用基于Python的爬虫技术以及Selenium框架,设计一种自动化采集数据的程序,并对采集的数据使用Pyecharts对公司概况、城市分布和薪资水平等关键信息进行可视化分析。最后,基于数据及分析结果,对大数据相关专业毕业生的职业规划
近十年美国手语双语聋教育在课程与教学方面取得了丰硕的成果,主要体现在以下四个方面:手语课程与手语/英语双语课程的开发,手语双语教学模式与教学方法的创新,视觉信息化课程资源的建设以及个别化手语双语能力评估的开展。美国双语聋教育的发展与我国新课标提出的聋教育面向全体聋生、尊重个体差异、强调多元沟通与交往方式的理念具有共通性,可为新课标下我国聋校课程与教学改革提供新的视角。
榜样教育法是社会主义核心价值观教育的基本方法,也是我们党一直以来工作的优良传统。榜样教育法是以先进典型为榜样,以榜样人物的先进思想、先进事迹鼓舞教育人们、引发人们对其进行模仿学习,以提高思想认识、规范社会行为的一种教育方法。在价值多元的背景下,不良社会思潮、西方腐朽思想冲击着我国国民的价值观念。大学生正处于价值观念形成的关键期,他们思想活跃、猎奇心强、个性张扬、易于被外界事物所影响。榜样教育法具有
文化资本理论为图书馆馆藏资源保存、传播和利用提供新的契机。探索文化资本是公共图书馆文创产品开发高质量发展的内驱动力,具有重要的现实意义与价值。文章结合布尔迪厄的文化资本理论,从公共图书馆文创产品文化资本的表现形态、文创产品文化资本的场域两个维度进行了深层次的探察和总结。研究发现,文化资本理论将为公共图书馆文创产品开发理论与实践提供参考,体现在图书馆文创资源的挖掘、文创资源向资本的转换、文化资本的激
目的 探讨高分辨率CT(HRCT)多平面重组(MPR)及曲面重组(CPR)技术诊断外伤性听力损伤病因的价值。方法 对104例经手术证实外伤性听骨链异常致听力损伤患者(共109耳)采集颞骨HRCT,并以MPR显示听骨、CPR显示听骨链,观察听骨链损伤表现。结果 HRCT结合MPR及CPR对锤砧及砧镫关节脱位、半脱位和听骨骨折的检出率均为100%。109耳中,53耳(53/109,48.62%)存在锤
近年来,随着人民币国际化不断加速,中国人民银行出台多项政策,对跨境人民币使用进行了优化。同时,全口径跨境融资相关政策的建立与调整,为境内企业充分利用“两个市场、两种资源”提供了多种融资渠道和选择。以H电力设计院为例,分析跨境人民币直贷融资的业务模式与潜在问题,并提出相关防控措施,为企业在贸易、经营中进行跨境人民币融资提供参考。