二苯并噻吩和吡咯分别作为石油中最难脱除的含硫组分和最主要氮化物之一，对两种物质加氢过程以及两加氢过程之间相互影响的研究有着十分重要的意义。本文采用量子化学中密度泛函理论方法，分别对二苯并噻吩加氢脱硫以及吡咯加氢脱氮过程在镍钼硫（NiMoS）催化剂上的吸附行为进行了理论计算。首先，对于二苯并噻吩及其加氢含硫衍生物在NiMoS催化剂上的吸附，主要考察垂直吸附和平行吸附两种吸附方式。研究结果表明，各含硫化合物在NiMoS催化剂表面上的吸附过程都是放热过程，其中二苯并噻吩（DBT）在催化剂表面吸附时，垂直吸附形式和平行吸附形式可能同时存在，而其加氢含硫衍生物4H-DBT、6H-DBT和HY-DBT三种含硫物质则更易以垂直吸附形式吸附于催化剂表面，且随着加氢程度的加深，各硫化物于NiMoS催化剂表面稳定吸附时的吸附能逐渐增大。其次，计算了吡咯加氢过程中各氮化物在催化剂表面的吸附情况。结果表明：吡咯及其加氢衍生物易以平行的形式吸附于催化剂表面，且较各硫化物有着更高的吸附能和更多变的吸附形式。同时，对H₂、H₂S与NH₃在催化剂表面上的吸附行为研究显示：H₂、H₂S与NH₃更易吸附在催化剂Ni边顶位，同时氮化物较硫化物于NiMoS催化剂表面上有着更高的吸附能和更近的吸附距离，且与催化剂间电荷转移更为剧烈。结果表明吡咯等氮化物和二苯并噻吩等硫化物于NiMoS催化剂表面是一种竞争吸附的关系，同时NiMoS对吡咯等氮化物有着更强的吸附选择性。