重整重芳烃油加氢精制催化剂的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:andymei
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重整重芳烃油中所含烯烃是影响其油品性质稳定性及颜色的主要因素,因此对重整重芳烃油进行加氢精制对该油品的有效利用具有很好的价值和意义。本文研制了不同的氧化铝载体,采用贵金属Pd作为主催化剂,通过浸渍法制备得到相应的催化剂;用固定床微反装置对合成的催化剂进行重整重芳烃油加氢精制的反应性能评价;通过微库仑溴指数测定仪测定反应产物中的烯烃量的变化;用气相色谱仪测定反应产物中芳烃的含量变化;采用XRD、BET、H2-O2滴定、NH3-TPD和TG-DTA等表征手段对催化剂和载体进行了表征。主要研究内容与结果如下:1、用不同温度焙烧拟薄水铝石得到Al2O3载体,载Pd后制得一系列催化剂,考察了焙烧温度对催化剂反应性能的影响,结果表明700℃焙烧制备的γ-Al2O3为最适宜的载体;催化剂的适宜载Pd量为0.2%,但催化剂的稳定性不够理想。2、用Ni与拟薄水铝石共混改性制得Ni-γ-Al2O3载体,载Pd后加氢反应结果表明,Ni的适宜添加量为2%的,经500小时反应考察,其反应性能基本稳定。该催化剂的适宜反应条件为:温度80℃,压力5MPa,液时空速2h-1,氢油比体积为500:1。在适宜反应条件下,催化剂对原料中烯烃的转化率达到92.37%,萘基芳烃选择性为98.4%。3、用α-Al2O3与拟薄水铝石共混,经焙烧后制得复合α-Al2O3载体,载Pd后对催化剂进行反应性能考察。结果表明,当复合载体中γ-Al2O3的含量为F-35含量、Pd的负载量为0.25%时,催化剂反应性能最佳。该催化剂的适宜反应条件为:温度100℃,压力5MPa,液时空速2h-1,氢油比体积为300:1。在适宜反应条件下,催化剂对原料中烯烃的转化率达到91.22%,萘基芳烃选择性为98.32%。经360小时连续反应考察,催化剂的反应性能基本稳定。4、对类贵金属Ni-Mo2C/γ-Al2O3催化剂的制备及对重整重芳烃油的加氢反应性能进行了探索性研究。结果表明,该类贵金属催化剂的适宜载钼量为12%,在与上述载Pd催化剂相同的反应条件下,其加氢反应性能与载Pd催化剂相近。5、XRD结果表明,拟薄水铝石经700℃焙烧后得到的载体具有γ-Al2O3的物相;在Ni-γ-Al2O3改性载体中,只有γ-Al2O3物相出现;在复合α-Al2O3。载体中几乎只有α-Al2O3。的物相出现。BET和NH3-TPD结果表明,由拟薄水铝石焙烧所得Al2O3,载体的比表面和酸性都随着焙烧温度的升高而降低;在γ-Al2O3掺入Ni,可使γ-Al2O3载体的比表面和酸性降低;在复合α-Al2O3体中,随着拟薄水铝石用量的增加,载体的比表面和酸性也增加。H2-O2滴定结果表明,随载体比表面的降低及载Pd量的增加,Pd在载体上的分散度降低。TG-DTA对反应后催化剂的表征结果显示,酸性越弱的催化剂,其积炭量越小。
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