铋基异质结光催化剂的制备及其去除17α-乙炔基雌二醇的研究

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人类暴露于17α-乙炔基雌二醇(EE2)的环境中,会导致生殖行为变化,激素水平降低,男性第二特征变化等不良影响。EE2作为一种疏水性的有机污染物普遍存在于水体中,威胁着动植物的生殖和发育。因此寻找有效的方法去除EE2是很有意义的研究课题。铋基半导体由于其优异的光学性能近年来被广泛合成并作为光催化剂用于去除有机污染物。本论文通过煅烧法和离子交换法分别制备了 Bi2O3/Bi2O4和AgI/BiOI/BiPO4两种异质结光催化剂,通过XPS、XRD、PL和SEM等技术分析了材料的物相、形貌特征、元素化学状态和光学性质等。在可见光下研究了两种异质结光催化剂去除EE2的光降解性能,同时,讨论了异质结降解EE2的机理。具体内容如下:1.通过煅烧法合成Bi2O3/Bi2O4二元异质结光催化剂。优化后最佳的合成条件为:NaBiO3/KOH质量比为2.5,煅烧时间为2h,煅烧温度为250℃。0.5 g/L的Bi2O3/Bi2O4用于去除3 mg/L的EE2,在可见光照射12 min后,对EE2的去除将近100%,反应速率常数是商业Bi2O3的6.57倍。在光催化的循环实验中催化剂由Bi2O3/Bi2O4转变为Bi2O3/Bi2O2CO3,依然保持了良好的光催化性能。通过捕获实验和能带理论,推测Bi2O3/Bi2O4对EE2可能的电荷转移路径和降解机理。2.通过离子交换法合成AgI/BiOI/BiPO4三元异质结光催化剂。合成分两步完成,首先合成BiOI,再以BiOI为模板进行离子交换合成AgI/BiOI/BiPO4。合成BiOI最佳的条件:KI的水溶液滴入到Bi(NO3)3·5H2O的DMF溶液里,搅拌时间4h。合成AgI/BiOI/BiPO4最佳的条件:0.50g的BiOI,投料摩尔比BiOI:AgNO3:NaH2PO4·2H20 为 2:2:2。0.5 g/L的AgI/BiOI/BiPO4用于去除3mg/L的EE2,在可见光照射8 min后,对EE2的去除将近100%,反应速率常数分别是AgI、BiOI、AgI/BiOI和AgI/BiPO4的11.54,5.55,2.46,1.71倍。体系中共存的多种异质结(n-p AgI/BiOI、n-nAgI/BiPO4、p-nBiOI/BiPO4、n-p-nAgI/BiOI/BiPO4)具有灵活多样的电荷转移机制,使其光催化活性大幅度提高。
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