两价钯催化下不饱和烃的亲核钯化启动的反应研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:feiyelsh
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该文主要内容包括如下几个部分:一、研究了两价钯催化下不对称诱导的烯烃氮钯化-β-杂原子消除反应;基于Pd(Ⅱ)有着与Pd(0)的不同的催化性能,1,4-丁烯二醇的氨基甲酸酯在两价钯催化下发生烯烃的分子内氮色化-β-杂原子消除反应,不论是顺式或是反式烯烃都能得到很好的立体选择性和区域选择性.在这个基础上,我们利用手性底物出发进行了手性诱导的反应研究,在两价钯的催化下能够以很好的收率得到光学纯的产物.另外,我们利用这个反应对1,4-Dideoxy-1,4-imino-L-xylitol7的全合成和(1R,2R,8aS)-(+)-1,2-dihydroxyindolizidine的表观合成进行了研究.二、研究了两价钯的催化下,联烯发生分子内氧钯化和氮钯化都能得到烯基钯中间体,然后双键插入碳钯键,最后生成的碳钯键以质子解的方式淬灭,得到了串联加成的产物.三、我们研究了在两价钯的催化下,碳负离子能够对炔烃进行反式碳钯化反应,然后烯烃插入,最后发生β-杂原子消除,完成了两价钯的催化循环;在这个反应的基础上,对一锅法三组分合成四氢呋喃衍生物进行了研究.另外我们还对炔烃碳钯化启动的烯炔偶联反应进行了初步的探索.四、我们初步研究了两价钯催化下不饱和共轭双烯的醛酮的1,6-加成反应.发现不饱和烃(炔烃和联烯)的分子内氧钯化得的烯基钯中间体能够与不饱和共轭双烯的醛酮反应,选择性的得到1,6-加成产物.
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