锂离子电池磷酸盐型复合正极材料的制备及其电化学性能优化

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磷酸盐型正极材料近年来备受关注。其中,LiFeP04材料由于其环境友好、成本低和热稳定性好等优点,已被成功的商业化,但较低的能量密度严重制约其发展。本论文采用Mn和Co元素替代LiFeP04中Fe元素从而提升材料的能量密度,制备了 LiFe0.4Mn0.4Co0.2PO4/C材料,再通过优化制备方法来改善材料性能,同时使用新型水系粘结剂进一步提升LiFe0.15Mn..85PO4/C材料的电化学性能。硬脂酸为碳源,制备了 LiFe0.4Mn0.4Co0.2PO4/C正极材料。研究表明在混料过程中采用共沉淀辅助球磨法所制备的LiFe0.4Mn0.4Co0.2PO4/C复合材料展现出良好的电化学性能,该材料在0.1 C的放电比容量为163.3 mAh g-1,循环50次后,容量保持率为86.6%,即使在1 C条件下,该材料经过100次循环后,放电比容量仍具有104.7 mAh g-1。经XRD表征分析,表明LiFe0.4Mn0.4Co0.2PO4/C是良好的固溶体材料。造成以上结果主要归因于LiFe0.4Mn0.4Co0.2P04/C中均匀的元素分布和碳包覆。首次将沙蒿胶用于LiFe0.15Mn0.85PO4/C复合正极材料的粘结剂。相比于PVDF粘结剂,采用沙蒿胶粘结剂制备了高低载量不同的两种电极,研究发现两种电极都表现出优异的性能。在0.2 C时,低载量电极(~4 mg cm-2)在100次循环后放电比容量为139.7 mAh g-1,容量保持率为98.5%,高载量电极(~7.5 mg cm-2)在140次循环后放电比容量为138.6 mAh g-1,容量保持率为98.6%;在0.5 C时,低载量电极(~4 mg cm-2)在350次循环后放电比容量维持在131.4 mAh g-1,容量保持率为98.3%,高载量电极(~7.5 mg cm-2)在280次循环后放电比容量维持在123.7 mAh g-1,容量保持率为92.7%。在3 C时,使用沙蒿胶粘结剂的电极(~3.5mg cm-2)放电比容量为94mAh g-1,使用PVDF粘结剂的电极(~2.5 mg cm-2)放电比容量几乎为0mAhg-1。通过循环伏安测试,表明使用沙蒿胶粘结剂的电极极化较小。对比电极循环后的SEM,表明采用沙蒿胶粘结剂可以较好保持电极的完整性,且能够使电极材料与集流体之间有良好的导电接触。
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