高效氟吡甲禾灵在油菜上的膳食风险评估及其在水环境中的降解研究

来源 :湖南农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:rainbow_qu2009
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为了弄清48%高效氟吡甲禾灵乳油在油菜上施用后其有效成分高效氟吡甲禾灵及其代谢物氟吡禾灵在油菜籽上的最终残留情况,了解其环境影响,科学评估其膳食风险,并研究具有生物累积性和生殖毒性的高效氟吡甲禾灵废水去除机理。本文首先通过添加回收实验建立了高效氟吡甲禾灵及其代谢物氟吡禾灵在油菜籽中的残留检测方法。在此基础上通过田间试验研究了48%高效氟吡甲禾灵乳油在油菜上施用后其有效成分的残留量,接着对其进行了膳食风险评估。最后采用光催化降解技术对水中高效氟吡甲禾灵的去除进行了研究。研究内容包括:(1)借助高效液相色谱和液相色谱质谱联用,建立了油菜籽中高效氟吡甲禾灵和氟吡禾灵残留量的检测方法。高效氟吡甲禾灵油菜籽样品采用乙腈超声提取,经弗罗里硅土层析柱净化;氟吡禾灵油菜籽样品采用Na OH-甲醇混合溶液提取,经N-丙基乙二胺(PSA)净化。在0.03~9.00 mg/L范围内,高效氟吡甲禾灵和氟吡禾灵的质量浓度(x)与峰面积(y)间线性关系良好,相关系数均大于0.999。在0.05、0.30、3.00 mg/kg 3个添加水平下,高效氟吡甲禾灵和氟吡禾灵在油菜籽中的平均回收率为77%~100%,RSD为1%~13%。该方法检测高效氟吡甲禾灵或氟吡禾灵在油菜籽样品中的定量限均为0.05 mg/kg,符合农药残留分析的要求。(2)通过一年八地开展的48%高效氟吡甲禾灵乳油在油菜上的最终残留量试验研究表明:48%高效氟吡甲禾灵乳油按有效成分用量50.4 g a.i./ha(制剂用量为7 g/亩)喷雾施药,在油菜成熟期采收的油菜籽中高效氟吡甲禾灵的残留总量小于0.1 mg/kg。根据我国农药登记情况和居民的人均膳食结构,对高效氟吡甲禾灵进行膳食风险评估,结果表明:普通人群高效氟吡甲禾灵的国家估算每日摄入量是0.04656 mg,占日允许摄入量的105.58%,表明其对一般人群健康可能产生不可接受的风险,并且推荐0.1 mg/kg作为高效氟吡甲禾灵在油菜籽中MRL值。(3)选取芦苇作为生物炭制备的原材料,以其作为载体,采用简单的共沉淀法制备了ZnFe2O4/BC光催化复合材料,对ZnFe2O4/BC在可见光驱动下活化过一硫酸盐(PMS)去除水中高效氟吡甲禾灵进行了研究与评价。并且结合SEM、XRD、XPS、FTIR、BET等表征手段对其降解过程进行深入研究。结果表明,ZnFe2O4/BC材料具有较高的光催化活性,ZnFe2O4/BC/PMS/Vis体系在90 min内的去除率可达92.3%。此外通过批量实验探究了材料投加量、PMS浓度、pH值、无机阴离子对去除效果的影响;猝灭实验确定了ZnFe2O4/BC/PMS/Vis体系反应过程中既有SO4·-,也有·OH参与,以·OH为主。(4)实际水体(自来水、浏阳河水)中高效氟吡甲禾灵去除率低于实验室模拟研究的结果,这可能与实际水体中存在多种干扰因素(无机离子、有机质、微生物等)的影响有关;代谢物氟吡禾灵的去除率低于高效氟吡甲禾灵的原因可能与氟吡禾灵中间产物的某些特殊基团有关;此外批量实验表明两者的降解过程呈现一定的差异性。
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