Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7微波介质陶瓷制备和介电性能的研究

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微波介质陶瓷作为一种新型电子材料,在现代通信中被用作谐振器、滤波器、介质基片、介质天线、介质导波回路等,广泛应用于微波技术的许多领域,如移动电话、汽车电话、无绳电话、电视卫星接收器、卫星广播、军事雷达、无线电遥控等,越来越受到人们的广泛重视。微波介质陶瓷的性能要求为:(1)在微波频率下材料相对介电常数应大,以便于器件小型化;(2)在微波频率下的介电损耗应很小,即介质的品质因子要高;(3)接近于零的频率温度系数。Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷具有烧结温度低、介电常数高、频率温度系数调整范围宽等特点,这些因素均为其在LTCC技术中的应用提供了可能。本文以Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷为研究对象,通过研究不同的制备方法,优化陶瓷的烧结工艺和介电性能;并在此基础上,通过离子取代和添加烧结助剂,研究了陶瓷相结构、显微结构和介电性能的变化规律。首先,系统研究了固相合成法、半化学法和熔盐法制备Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷,实验结果表明:采用固相合成法、半化学法和熔盐法均可以获得纯的单斜焦绿石相,同时推导出这三种制备方法的反应机理是一致的;固相法和半化学法制备的粉体呈颗粒状分布,而熔盐法制备的粉体形貌呈独特的片状;采用这三种方法制备的陶瓷的具体性能为:ρ=7.79g/cm3,εr=83,tanδ=0.0022(固相法);ρ=7.61g/cm3,εr=84,tnaδ=0.0029(半化学法);ρ=7.64g/cm3,εr=81,tanδ=0.0051(熔盐法)。可见,固相法制备的Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷较为致密,介电性能较好。因而,固相法是较为适宜的制备方法。其次,在确定了固相法为基本实验方法后,为了提高Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷的介电性能,以Nd3+取代Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷A位上的Bi3+,以Ta5+取代Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷B位上的Nb5+,实验结果表明:对于(Bi2-xNdx)(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷,当Nd3+取代量x<0.3时,陶瓷仍为单斜焦绿石相结构,随着x>0.3时,陶瓷中出现立方焦绿石相,陶瓷呈现单斜相与立方相的共存,当x≥1.0时,陶瓷中还出现了Bi2Nd4O9相,呈现三相并存的结构;随着Nd3+取代量的增加,介电常数先增大然后减小,而介电损耗先减小然后增大。在1000℃烧结取代量x=0.2处陶瓷取得最佳的性能:ρ=7.76g/cm3,εr=79,tanδ=0.002(1MHz)。对于Bi2(Zn1/3Nb(2/3-y/3)Tay/3)2O7陶瓷,加入Ta5+取代B位的Nb5+,陶瓷主晶相除了单斜焦绿石相外,还出现第二相Bi3TaO7相,随着Ta5+取代量的逐渐增加,Bi3TaO7相的比例开始减小,当Ta5+取代量增加到2.0时,即Nb5+完全被Ta5+取代时,陶瓷呈现纯的单斜焦绿石相结构,Bi3TaO7相完全消失;随着Ta5+取代量的增加,介电常数呈逐渐减小的趋势,介电损耗也呈逐渐减小的趋势。可见,Nd3+取代A位的Bi3+并没有显著提高陶瓷的介电性能,Ta5+取代B位的Nb5+反而恶化了陶瓷的介电性能。最后,为了降低陶瓷的烧结温度,并保持其良好的介电性能,分别以LiSbO3和BiFeO3为掺杂剂,详细研究了其对Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷烧结温度、相结构、显微组织和介电性能的影响。实验结果表明:LiSbO3和BiFeO3的掺杂不会对Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷的相结构产生影响;当LiSbO3的含量为0.1wt.%时,陶瓷的烧结温度从1000℃降到920℃,致密性好,同时具有较佳的性能:ρ=8.04g/cm3,εr=79,tanδ=0.002(1MHz);当BiFeO3的含量为0.15wt.%时,Bi2(Zn1/3Nb2/3)2O7陶瓷的烧结温度从1000℃降到920℃,同时也保持了优良的性能:ρ=7.87g/cm3,εr=79,tanδ=0.00086(1MHz),尤其是介电损耗大大降低,十分有利于LTCC的应用。
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