几种纳米材料修饰电极的电分析化学研究

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抗坏血酸在维持人体健康方面具有重要作用,铅、镉和砷与环境污染问题相关,它们的分析检测具有很重要的实际意义。近年来,纳米材料在化学/生物化学领域的应用日益广泛。基于此,本文制备了几种纳米材料,并将其应用于电化学分析。主要研究工作如下。1.基于多壁碳纳米管(MWCNTs),聚苯胺(PANI)和巯基丁二酸(MSA)制备了中性溶液中具有高电活性的聚合物纳米复合物。首先于玻碳电极(GCE)上滴干MWCNTs,在所得MWCNTs/GCE上电沉积PANI,再经巯基-烯反应使MSA与氧化态PANI键合,制得MSA-PANI/MWCNTs/GCE。MSA-PANI/MWCNTs/GCE在中性溶液中具有很高的电活性,可归因于键合在PANI骨架上的MSA中的阴离子效应以及MWCNTs的良好导电性和大表面积。我们成功将制备的MSA-PANI/MWCNTs/GCE应用于中性pH下抗坏血酸(AA)的电催化分析。在优化条件下,安培检测AA的线性范围为20μM-29.6mM,灵敏度为363μA mM-1cm-2,检测下限(LOD)低至0.6μM(S/N=3),重现性和稳定性好,优于很多文献报道。2.基于电还原氧化石墨烯(ERGO)和2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMcT)制备了一种新型的纳米复合膜。首先于GCE上滴干氧化石墨烯(GO),GO经电化学还原后,得到ERGO/GCE电极;将ERGO/GCE置于DMcT溶液中吸附单层DMcT后,得到DMcT-ERGO/GCE;最后将DMcT-ERGO/GCE进行电聚合得到PDMcT-ERGO/GCE。我们成功将制备的PDMcT-ERGO/GCE应用于Cd2+和Pb2+的分析检测。在优化条件下,Cd2+检测的线性范围为1-50μg L-,灵敏度为0.78μA μg-1L,LOD值为0.05μg L-1(S/N=3);Pb2+检测的线性范围为1-50μgL-1,灵敏度为0.64μAμg-1L,LOD值为0.1μgL-1(S/N=3).3.基于PANI和氯金酸制备了一种新型的纳米多孔膜。首先于GCE上电沉积一定厚度的PANI,得到PANI/GCEE电极,然后在PANI/GCE上恒电位沉积一定量的Au,得到Au/PANI/GCE,最后在Au/PANI/GCE上滴加浓硝酸选择性去除PANI而制得Aupo/GCE电极。我们成功将制备的Aupo/GCE应用于As(Ⅲ)的双信号分析检测。在优化条件下,As(0)-As(Ⅲ)的循环伏安氧化溶出峰电流与4.5-375μgL-1的As(Ⅲ)浓度呈线性关系,灵敏度为158μAμM-1,LOD值为0.32μgL-1(S/N=3);而As(Ⅲ)-As(Ⅴ)的循环伏安氧化溶出峰电流与3-75μgL-1的As(Ⅲ)浓度呈线性关系,灵敏度为85.4μAμM-1,LOD值为0.55μgL-1(S/N=3).
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