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多金属氧酸盐具有纳米尺寸和配位多样性,在构建新型配位聚合物中显示出优越的性能。本文以Keggin型多酸为基本结构单元,采用有机刚性配体2,6-二羧基吡啶(H2pdc),水热合成了六种未见报道的稀土配合物。通过元素分析,红外光谱(IR),热重分析(TG),X–射线粉末衍射(PXRD)以及单晶X-射线衍射技术对配合物的结构和组成进行了表征。此外,又对五种配合物催化氧化噻吩性质进行了研究。通过-Keggin结构的[BW12O40]5-或[PMo11VO40]4-阴离子,稀土离子,配体H2pdc,水热合成了六种基于多金属氧酸盐的稀土配合物:{K[La(H2O)4(pdc)]4}[BW12O40]·2H2O1{K[Ce(H2O)4(pdc)]4}[BW12O40]·2H2O2{K[Tb(H2O)3(pdc)]4}[BW12O40]·6H2O3{K[Dy(H2O)3(pdc)]4}[BW12O40]·6H2O4{K[Er(H2O)3(pdc)]4}[BW12O40]·6H2O5[Ce(H2O)4(pdc)]4[PMo11VO40]·2H2O61、2和6互为同构异质体,3、4和5互为同构异质体。稀土离子与配体连接成三维的{[Ln(H2O)4(pdc)]4}4+阳离子框架,呈现类似沸石的孔道结构。纳米尺寸的[BW12O40]5-阴离子,K+填充在孔道中形成Z字形的排列模式。在1、2和6中,K+为八面体构型,六个配原子(氧)其中的4个来自pdc2-配体,另外两个配原子来自[BW12O40]5-阴离子的端氧,K+离子沿b轴方向将[BW12O40]5-阴离子连接成一维链。3,4和5中,由于镧系收缩效应的影响,Tb3+、 Dy3+和Er3+展现出更低的配位数,均为八配位,金属离子仅与三个配位水相连。K+也是八面体构型,但六个配原子(氧)中,4个来自pdc2-配体,两个来自水分子。此外,考察了1-5在紫外光照射下以分子氧为氧化剂的光催化氧化噻吩的反应性能,结果发现含硫化合物噻吩在晶体催化剂上有光催化氧化活性,其中2氧化噻吩的脱除率在十二个小时内高达97%。讨论了光催化氧化噻吩的反应机理,并鉴定了该反应体系的最终产物。