海上溢油漏油及工业含油废水大量排放对环境造成巨大影响。传统除油方法存在分离效率低、能耗高、操作过程复杂、二次污染等缺点。膜分离技术因能耗低、单级分离效率高、环保等优点可应用于油水处理领域。本文以聚偏氟乙烯（PVDF）为成膜材料,石墨烯（GE）为掺杂剂,制备具有油水分离功能纳米纤维膜,分析和讨论了GE对纳米纤维膜结构与性能影响。以聚酯编织管为支撑体,GE为掺杂剂、DMAc与丙酮为混合溶剂,采用静电纺丝技术制备增强型管状PVDF/GE纳米纤维膜,研究了GE含量对增强型管状PVDF/GE纳米纤维膜结构与性能影响。结果表明,采用纤维编织管增强,所得膜的力学性能优异,在纺丝液中加入GE,可显著增强所得纳米纤维膜疏水性,当GE含量为0.1 wt%时,膜水接触角达到147°,纯水渗透压为75 KPa,膜亲油疏水性较好,表现出良好的油水分离特性。以增强型管状PVDF/GE纳米纤维膜为接收体,PVDF为成球聚合物,采用静电喷雾沉积技术制备聚偏氟乙烯微球/（聚偏氟乙烯/石墨烯）[PVDF_ms/（PVDF/GE）]纳米纤维复合膜,分析了PVDF含量对微球形态影响,讨论了PVDF_ms/（PVDF/GE）纳米纤维复合膜结构与性能。结果表明,微球-纤维复合结构可有效地控制纳米纤维复合膜孔径及分布,当PVDF含量为10 wt%时,微球-纤维复合结构明显,且赋予PVDF_ms/（PVDF/GE）纳米纤维复合膜优异破乳性能,对煤油/水乳液分离效率达99.85%。以增强型管状PVDF/GE纳米纤维膜为接收体,以PVDF为成球聚合物,GE为成球改性剂,采用静电喷雾沉积技术制备了具有疏松微球-纤维复合结构的（聚偏氟乙烯/石墨烯）微球/（聚偏氟乙烯/石墨烯）[（PVDF/GE）_ms/（PVDF/GE）]纳米纤维复合膜。结果表明,当GE掺杂量为0.05 wt%时,构建优异的疏松微球-纤维复合结构,赋予（PVDF/GE）_ms/（PVDF/GE）纳米纤维复合膜超疏水（152°）特性,使其具有优异破乳性能,对煤油/水乳液分离效率达99.53%,分离通量达3110 L·m^-2·h^-1,经10次分离后,（PVDF/GE）_ms/（PVDF/GE）纳米纤维复合膜仍保持优异分离性能。