污泥—松针衍生生物炭/金属复合催化剂活化PMS降解水中TC的研究

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基于硫酸根自由基的高级氧化工艺(SR-AOPs)因具有半衰期长和氧化还原电位高的特点,对去除难降解的抗生素更具优势。在SR-AOPs中,常采用金属或金属氧化物纳米催化剂(MNPs)对过一硫酸氢钾复合盐(PMS)进行激活,但MNPs易于在水中聚集使得暴露的活性位点减少,且粉末状的MNPs难以从水环境中分离回收。而具有碳含量高、阳离子交换容量大以及比表面积大等特点的生物炭可以解决这一问题。基于此,本论文秉持废物资源有效利用的理念,制备了污泥-松针衍生的生物炭负载金属复合催化剂,并结合多种表征测试,系统分析了复合材料的形貌、结构以及激活PMS去除四环素(TC)的性能、机理以及工艺。具体的研究内容和研究结果如下。(1)CoFe2O4/BC复合材料的制备及其性能研究通过水热法制备了新型催化剂CoFe2O4/BC,不仅使废物得到有效利用,还减少了CoFe2O4的聚集作用,大大提高了其催化性能。以TC为目标污染物,利用CoFe2O4/BC激活PMS对其降解,发现在最佳反应条件下,CoFe2O4/BC+PMS体系展现了优异的降解性能,30 min内TC的降解效率高达99.8%。经过5次循环后,CoFe2O4/BC的结构和理化性能仍保持稳定,TC的降解效率在30 min内仍高达96.39%。此外,该催化体系对其他抗生素也展示出良好的降解性能。利用自由基猝灭实验和EPR测试,发现催化激活PMS过程中生成的SO4·-、HO·在催去除TC过程中起到了重要作用。基于上述分析,提出了催化激活PMS去除TC的机理。(2)废矿石/BC复合材料的制备及其性能研究通过共热解法制备了更加环保的催化剂废矿石/BC,其原料全部来自废物。利用各种表征手段发现制备的催化剂废矿石/BC具有较大的比表面积和稳定的结构。将废矿石/BC用于高级氧化工艺活化PMS降解TC,发现其具有良好的催化性能,60 min内TC的降解效率高达95.98%。经过5次循环后,废矿石/BC的结构和理化性能仍保持稳定,在60 min内,TC的降解效率仍高达92.55%。此外,该催化体系具有良好的普适性,对其他种类的抗生素也展示出良好的降解性能。利用自由基猝灭实验和EPR测试,发现在废矿石/BC+PMS体系中降解TC的主要活性物质为SO4·-、HO·,并由此提出了该催化体系的降解机理。(3)生物炭/金属复合催化剂应用于微型试验装置的研究成功搭建了微型试验装置,将CoFe2O4/BC+PMS体系与废矿石/BC+PMS体系应用于微型试验装置后,发现两种体系均对高浓度的TC(100 mg/L)模拟医药抗生素废水具有优异的降解性能,可使TC特征吸收峰消失,且复合材料可以循环利用,搭建的微型试验装置也具有可操作性,这为实际工程中对抗生素废水的降解提供了理论指导。
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