【摘 要】
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硝基芳烃化合物的清洁合成是硝化反应发展的重要趋势。制备了一系列新型的低毒性的己内酰胺类Brφnsted酸性离子液体[Caprolactam]X(X-=PTSO-BSO-CF3COO-BF4-,HSO4-,NO3-)和稀
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硝基芳烃化合物的清洁合成是硝化反应发展的重要趋势。制备了一系列新型的低毒性的己内酰胺类Brφnsted酸性离子液体[Caprolactam]X(X-=PTSO-BSO-CF3COO-BF4-,HSO4-,NO3-)和稀土金属盐REX3(RE=Nd,Y,La,Yb)与离子液体的复合物作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔67%硝酸的硝化反应。利用核磁共振、红外光谱和紫外光谱对离子液体的结构和酸碱性进行了表征。考察了不同的反应温度、反应时间和催化剂及其用量等因素对甲苯硝化反应的产率和对位选择性的影响。其中[Caprolactam]PTSO离子液体和[Caprolactam]BSO与Yt(BSO)3的复合物显示出最好的催化活性。在最佳反应条件(55℃,24 h)下,离子液体CPPTSO的用量占甲苯的摩尔分数为20%时,产物硝基甲苯中邻、对位异构体质量比o/p为1.2,产率达37.1%;CPBSO与Yb(BSO)3的复合物(摩尔分数为1:2)的用量占甲苯的摩尔分数为10%时,产率为46.5%、邻、对位异构体质量比o/p为1.1。两种催化剂重复使用4次均表现出较好的催化活性及对位选择性。并对有关反应机理和影响因素进行了分析和讨论。
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