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近二、三十年来，硼烷化学发展迅速，已形成了硼烷、金属硼烷、碳硼烷、金属碳硼烷、主族元素杂硼烷及金属衍生物等为数众多的研究领域，并展现出许多很有希望的应用前景，如溶剂萃取、催化反应、肿瘤的硼中子俘获治疗、非线性光学材料、液晶、离子选择性电极、作为非水溶剂、阳离子相转移和高能电池的电解质以及主客体化学.同时，拓扑结构理论、多面体骨架电子对理论等的提出也推动了结构化学的发展，从而进一步拓宽了结构化学的研究范围.因此，继续研究这类簇合物的合成与结构具有一定的理论和实际意义.本文主要内容共分四部分：
1.简要介绍了硼烷化学的发展历史，概述了簇外环化的钌十硼烷和锇硼烷簇合物的研究现状.
2.研究了二茂铁甲酸(FcCO2H)与[RuCl2(PPh3)3]和closo-(B10H10)2-在二氯甲烷中的反应，得到了三个簇外环化的钌十硼烷簇合物：[PPh3(H2O)(FcCO2)RuB10H8Cl](1)，[(PPh3)2ClRu(PPh3)(FcCO2)RuB10H9]·0.5CH2Cl2(2)和[PPh3(FcCO2)2RuB10H8](3)，通过元素分析、红外光谱、1H核磁共振谱、13C核磁共振谱、X-射线单晶衍射等进行了表征，并研究了它们的电化学性质.单晶结构分析表明，三个簇合物中的一个钌和十个硼原子形成一个闭式的1∶2∶4∶2∶2堆积型{RuB10}骨架.钌原子占据闭式骨架结构的顶部，与硼笼开口处具有船式构像的六个硼原子相连.簇合物1和2在闭式结构的一侧均含有一个二茂铁甲酸基通过Ru-O和B-O键与簇合物中心相连，羧基在硼笼和钌原子之间形成一个Ru-O-C-O-B五元环.在簇合物2中，另一个钌原子通过一个Ru-Ru和两个μ-H桥键和簇合物中心相连，在硼笼和两个钌原子之间形成一个簇外四面体结构.在簇合物3中，两个二茂铁甲酸基分别通过Ru-O和B-O键与簇合物中心相连，在簇合物的两侧形成二个Ru-O-C-O-B五元环.
3.研究了p-XC6H4CO2H(X=Cl，Br,I，OH)，3，5-(NO2)2C6H3CO2H与[RuCl2(PPh3)3]和closo-(B10H10)2-在二氯甲烷中的反应，共得到八个簇外环化的钌硼烷簇合物：[(PPh3)(p-ClC6H4CO2)2RuB10H8](4)，[(PPh3)2Ru(PPh3)(p-ClC6H4CO2)RuB10H9]·0.5C5H12·H2O(5)，[(PPh3)(p-BrC6H4CO2)2RuB10H8](6)，[(PPh3)2Ru(PPh3)(p-BrC6H4CO2)RuB10H9](7)[(PPh3)(p-IC6H4CO2)2RuB10H8](8)，[(PPh3)2ClRu(PPh3)(p-IC6H4CO2)RuB10H9]·CH2Cl2(9)，[(PPh3)(CH3CN){3，5-(NO2)2C6H3CO2}RuB10H8Cl](10)和[(PPh3)(CH3CN){p-(OH)C6H4CO2}RuB10H8Cl]·CH2Cl2(11)，通过元素分析、红外光谱、1H核磁共振谱、13C核磁共振谱、X-射线单晶衍射等进行了表征，并研究了簇合物4，5，6，7，8和9的电化学性质.单晶结构分析表明，簇合物4，6和8都是两个羧基分别通过Ru-O和B-O键与簇合物中心相连，在簇合物的两侧形成二个Ru-O-C-O-B五元环.簇合物5、7和9闭式结构的一侧均含有一个羧基通过Ru-O和B-O键与簇合物中心相连，在硼笼和钌原子之间形成一个Ru-O-C-O-B五元环，而另一侧一个钌原子通过一个Ru-Ru和两个RuHμB桥键和簇合物中心相连，在硼笼和两个钌原子之间形成一个簇外四面体结构.簇合物10和11的结构相似，它们都具有一个闭式十一顶的{RuB10}结构，钌原子占据闭式骨架结构的顶部，与硼笼开口处具有船式构像的六个硼原子相连.羧基通过B-O和Ru-O键与簇合物中心相连，在硼笼和钌原子之间形成一个Ru-O-C-O-B五元环.
4.研究了[RuCl2(PPh3)3]与nido-(C2B9H12)-在THF中的反应，得到二个簇合物：[(PPh3)2Phen(CH3CO2)Ru](C2B9H12)(12)和[(μ-Cl)3{(PPh3)(Phen)Ru}2](C2B9H12)(13)，通过元素分析、X-射线单晶衍射等进行了表征.单晶结构分析表明，在这两个簇合物中，金属离子没有与碳硼烷成键，而是以阴、阳离子的形式存在.
5.研究了PhCOSH与[OsCl2(PPh3)3]和closo-(B10H10)2-在二氯甲烷中的反应，得到一个不含硼的配合物的晶体：[Cl2(PPh3)2(PhCOS)Os]·2CH2Cl2(14)，通过元素分析、X-射线单晶衍射进行表征.结果表明：配合物14为六配位变形八面体结构，两个三苯基膦中的磷原子在轴向上，硫代苯甲酸中的硫原子和氧原子以及两个氯原子在赤道面上.
通过对钌硼烷簇合物的合成、结构和性质的研究，得出了簇合物的一些合成规律和结构特点，尝试了锇硼烷、钌碳硼烷的合成，得到一些意外的产物.