铂钯基核壳型甲醇电催化剂的制备及其性能研究

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碱性直接甲醇燃料电池(Alkaline Direct Methanol Fuel Cell,ADMFC)因具有能量密度高、来源丰富等特点而成为了研究者的关注热点。传统的直接甲醇燃料电池(Direct Methanol Fuel Cell,DMFC)阳极催化剂存在很多问题,如成本高、易中毒、电化学稳定性差等。所以,近阶段研究者对ADMFC阳极催化剂研究的主攻方向是提高催化剂活性和降低催化剂成本。基于以上对催化剂劣势的分析,本文通过优化的三相相转移法制备了PdPt基催化剂,并对PdPt基催化剂在碱性环境中的甲醇氧化反应进行了基础研究。本文改进了Cu@PdPt核壳催化剂的制备工艺,Cu@PdPt外壳前驱体比例等关键因素对催化剂催化性能的影响。在制备过程中考察了不同工艺参数(还原剂和中间相)对催化剂催化活性的影响,优化了Cu@PdPt催化剂的制备工艺,并分析其在碱性环境中性能明显提高的原因。通过实验数据分析,在PdPt前驱体在还原的过程中,还原剂的选择和中间相的存在能够影响实验的反应速率,从而改变Cu@PdPt核壳催化剂的催化性能。Cu@PdPt核壳催化剂的性能明显高于Pd Pt合金,分析其催化活性提高的主要原因为其内核Cu颗粒与外壳PdPt金属之间的电子相互作用。为了进一步验证三相相转移法能够制备核壳结构催化剂,并将Ni基作为核壳结构催化剂内核,采用三相相转移法制备了Ni@PdPt核壳结构催化剂。实验结果表明:在碱性环境中,Ni@PdPt催化剂比PdPt合金催化剂对甲醇氧化的催化性能提高3.62倍。XPS测试结果表明:内核Ni与PdPt外壳之间存在着强烈的电子相互作用,从而使核壳结构催化剂催化活性得到明显提高。
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