氧化自由基重排反应高效合成β-磺酰酮化合物

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β-磺酰酮化合物是常见的药物组成单元,广泛存在于天然产物结构中。此外,此化合物还在有机合成中起着举足轻重的作用,是很多有机合成过程中的必要中间体。因此,β-磺酰酮化合物的合成一直是人们关注的热点。现有文献中报道合成β-磺酰酮化合物的方法存在如下局限:原料需多步骤合成;反应条件复杂苛刻;使用剧毒试剂;副产物生成较多或底物范围窄等等。然而,以烯醇磺酸酯化合物为原料合成β-磺酰酮化合物的报道极少,而且合成方法具有一定程度的局限性:通常需要高达100℃到140℃或者紫外灯照射的严苛条件,特别是环状化合物需要更高的温度,而且底物受到很大的限制,使得此方法没有得到广泛应用。因而,研究出温和条件下高效合成底物适用范围广泛的β-磺酰酮化合物对理论研究和工业应用都有一定的科学意义。本论文描述了烯醇磺酸酯分别在可见光诱导或自由基氧化的作用下,通过重排机理合成β-磺酰酮化合物的反应,主要研究内容如下:1、烯醇磺酸酯在有机光催化剂和可见光的共同作用下高效生成β-磺酰酮化合物。在最优反应体系下,进行底物范围的拓展,而且通过自由基捕获,量子产率和交叉反应等一系列机理实验对该类型反应的机理进行研究并推断出了可能的机理路线。这个方法有以下优点:催化量的有机光催化剂;底物范围广泛且复杂底物也能适用;原子经济性高;操作简便;条件温和。2、烯醇磺酸酯在硝酸银和过硫酸铵的催化氧化下高效生成β-磺酰酮化合物。在最优反应体系下,进行底物范围的拓展以及机理研究。这个方法有以下优点:催化量的催化剂和氧化剂,底物范围广泛。
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