聚丙烯/顺丁橡胶共混物相结构形成演变及其分散动力学研究

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本文利用光散射在线数据采集分析系统研究了PP/PcBR共混体系在共混过程中的相形成、相形态及演变的规律,并通过在线取样,对样品采用相差显微镜、静态光散射和扫描电子显微镜进行相形态和结构表征,其与小角激光背散射得到的结果一致。根据Debye-Bueche光散射理论,利用光散射图像处理软件,得出表征合金体系相结构的结构参数:旋转半径Rg、相关距离ac、平均弦长l、积分不变量Q、分散相比表面积Ssp和不均匀性距离lc等,进一步计算了散射光强的积分强度Ji、最大散射光强I m及其对应波矢hm、特征长度hm ?1。分析讨论了各个结构参数随混炼时间,共混组成,混炼温度,混炼的剪切速率的变化关系,探讨了混炼初期的相分散动力学规律。结果表明:共混过程中相形态变化主要发生在共混初期,后期处于颗粒破碎和归并的动态平衡中;不同的转速和共混温度条件会影响到平衡时分散相颗粒的大小及均匀程度,存在最佳转速和共混温度;体系中分散相含量增加时平均粒径增大。运用粒径理论和特征长度理论讨论了该共混体系相分散过程中在线取样的SEM图样的动力学演化规律。采用正态分布的图估计理论表明分散相颗粒粒径分布符合对数正态分布,进而求取了用以分析分散相颗粒尺寸分布的标准方差σ即相尺寸分布宽度。该参数是表征相分散动力学过程图样演化规律的有效参数。研究了PP/PcBR共混体系σ与共混时间、共混温度、剪切速率和组成的关系。研究了PP/PcBR共混体系混炼初期颗粒的破碎机理,结果表明:PP/PcBR相分散初期相破碎机制符合脆性颗粒粉碎的特征,得到了表征相分散的过程系数b和分散系数n。相分散初期过程散射强度随时间遵循指数增长形式,我们提出了两种相分散初期线性理论:半对数相分散初期线性理论和1/3幂次率相分散初期线性理论来对相分散初期相结构演变的动力学进行研究。由此可得到相尺寸变化速率W(q)或R(q)和分布系数Dd或Ds,建立各种加工条件和物理特性与这些参数的关系。通过对两种线性理论的推导和讨论,发现其得到的结论十分一致。PP/PcBR共混体系在共混过程的相分散后期阶段具有一特殊的自相似现象,我们称之为准自相似。而且不论是不具有自相似的共混初期还是具有自相似的共混后期,按照一定的标度函数而分组的每一组曲线所对应的秒数是随机的。并且采用频谱法和相关函数法求取了分形维数Dp和Df,并讨论了加工条件对其的影响。为进一步研究相形态演变过程的准自相似性,我们建立了三种数学模型试图来描述相分散后期的标度行为。通过与实验数据的对比发现,第三种模型能够很好地与实验数据拟和。
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