过渡金属硫化物的生长及性质研究

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近年来,随着石墨烯的发现,二维(2D)材料因具有丰富物理性质和广阔应用前景引起了广泛的关注。石墨烯虽然具有很多优良的特性,例如迁移率高、热导率高、柔韧性好、电导率高和光吸收率低等,但是由于石墨烯零带隙的原因,严重限制了它在电子电路器件中的应用。过渡金属硫化合物(TMDs)是一类与石墨烯有相似的单层层状结构的2D材料(例如MoS2、WS2、MoSe2等),已经获得了人们普遍的关注。它们多数属于半导体,其带隙覆盖从紫外到红外光光谱波段,具有较高载流子迁移率及高的电学开关比,是电子器件潜在的候选材料。带隙是半导体的基本特性之一,并且决定材料的电子和光学属性。然而,很多TMDs受到本身固有带隙的限制,影响了其在光学和电学方面的应用。因此,在TMDs研究中的一个重要工作就是如何获得带隙可调的材料,丰富其在光电器件中的应用。除此之外,化学气相沉积(CVD)技术是制备这些TMDs的主要方法,对于一些性能优异的材料,由于其制备方面存在困难(如:易于垂直生长),因此如何利用CVD基于上述问题,本论文利用传统CVD技术通过掺杂的方法在硅基底上成功生长带隙可调的NbxW1-xS2单层合金材料。结合密度泛函理论(DFT),重点研究了合金材料的光学和电学性能;同时利用CVD方法在不同基底成功地合成出了不易生长的二硫化铪(HfS2)纳米片,借助原子力显微镜(AFM)和拉曼光谱(Raman)等手段对HfS2(1)采用CVD方法成功制备出NbxW1-xS2合金材料,探索了不同生长参数(生长温度、气体流量、生长时间)对合金样品质量的影响,从而获得了最佳的生长条件。通过AFM、扫描电子显微镜(SEM)和球差校正扫描透射显微镜(STEM)仪器等手段表征合金材料的形貌及原子结构,我们发现在单层合金NbxW1-xS2中Nb成功取代了WS2晶格中的W原子。利用X-电子能谱(XPS)发现,相比纯的WS2,合金NbxW1-xS2的S和W元素结合能峰往低能级方向移动,说明Nb原子是作为p型掺杂剂。(2)通过对合金材料的光学和电学性质研究发现,相比纯的单层WS2,单层NbxW1-xS2的光致发光(PL)值发生红移,带隙从1.98(WS2)到1.69 eV;同时还发现NbxW1-xS2的PL值和发光强度会随着掺杂原子Nb的含量增多而逐渐减小。通过DFT计算结果验证了实验中PL的变化方向与Nb取代方式;采用传统的微加工工艺手段将WS2和NbxW1-xS2构造成场效应晶体管(FETs)。经测试发现,相比于WS2,NbxW1-xS2的FET导电性能显著提高,最重要的是,NbxW1-xS2合金的导电类型从WS2的n型转变为退化的p型。(3)采用CVD方法在四种不同基底(硅片、云母、蓝宝石和熔融玻璃)上合成六边形的HfS2纳米片,通过Raman表征证实了在蓝宝石和熔融玻璃这两种基底上获得的样品是HfS2,与蓝宝石基底相比,熔融玻璃基底上更适合HfS2纳米片的生长,并且随着温度的升高,样品的晶体质量越来越好。
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