介孔ZrO2负载金属氧化物催化剂的制备表征及其丙烷氧化脱氢性能研究

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丙烯作为重要的基础化工原料,主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、氧化丙烯和异丙苯等。近年来,随着市场对丙烯需求的快速增长和易采石油资源的不断消耗,传统的制备丙烯的方法已经难以满足需求。目前丙烷氧化脱氢制丙烯是催化领域的研究热点,因其反应不受热力学控制,在低压低温的反应条件下就可以进行,催化剂不易结焦失活,而具有广阔的应用前景。但是在氧气存在的条件下丙烷和丙烯容易深度氧化,导致丙烯的选择性下降,所以制备稳定性高和丙烯选择性好的催化剂是其研究的重点。本文利用溶剂热法,制备介孔ZrO2负载金属氧化物催化剂,调变催化剂中金属氧化物的负载量,考察不同M/Zr摩尔比对其物化性质和丙烷氧化脱氢催化性能的影响。1.采用溶剂热法制备了介孔ZrO2载体,制备的介孔ZrO2载体是由单斜晶相和四方晶相两相组成,比表面积为22.2m2·g-1,600°C时丙烯收率可达7.28%。掺杂La2O3调变ZrO2载体的氧化还原性能,介孔LaxZryO2的丙烷转化率都有提高,反应温度为600°C时,LaxZryO2(x:y=2:8)的丙烯收率可达10.39%。2.采用溶剂热法制备了V2O5/ZrO2系列催化剂。研究表明:10%V2O5/ZrO2催化剂的比表面积最大为57.7m2·g-1;无V2O5的特征衍射峰;催化剂表面是四面体配位的钒物种;介孔ZrO2载体负载10%的V2O5时催化性能最好,在600°C时催化性能最优,丙烷转化率达35.47%,丙烯选择性为40.63%,丙烯收率可达14.41%。3.采用溶剂热法制备10%V2O5/LaxZryO2系列催化剂。研究表明:催化剂是四方ZrO2、La2Zr2O7、V2O5三相共存,10%V2O5/La0.2Zr0.8O2催化剂的丙烷氧化脱氢性能相比其它催化剂最好,在600°C时,丙烷转化率最高达27.18%,丙烯选择性为39.79%。4.采用溶剂热法制备x%V2O5/La0.2Zr0.8O2催化剂。研究表明:催化剂是ZrO2、V2O5、La2O3和La2Zr2O7晶体的混合晶相,15%V2O5/La0.2Zr0.8O2催化剂的比表面积最大为55.7m2·g-1,600°C时丙烷氧化脱氢性能最好,丙烷转化率达34.87%,丙烯选择性为45.18%。5.采用溶剂热法制备了Mo O3/ZrO2系列催化剂。研究表明:当Mo/Zr摩尔比为0.2时,催化剂是四方ZrO2、MoO3和ZrMoO4三相共存,还原峰面积最大。通过丙烷氧化脱氢制丙烯的实验发现,负载MoO3后催化活性增加,在反应温度为600°C,MoO3负载量为20%时,催化性能最好,丙稀的收率为12.29%。
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