室温离子液体中金属纳米颗粒的制备及其催化反应

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室温离子液体和纳米颗粒催化剂由于其独特的性质,在当今的催化研究中受到了越来越多的关注。本论文研究了在室温离子液体中固定化的金属纳米颗粒,并研究了其催化性能,包括以下内容: 1)建立了一种简单的普遍适用的制备离子液体固定化金属纳米颗粒的方法,即采用PVP作为保护剂,用醇水还原的办法制备Pt、Rh、Pd等金属纳米颗粒,并将其转移至BmimPF6离子液体中。在催化烯烃加氢的反应,此纳米颗粒催化剂在温和的反应条件下表现出了较高的反应活性和良好的循环特性。 2)采用乙烯基咪唑盐与乙烯基毗咯烷酮共聚的方法制备了一类”ionicliquid-like”,含有咪唑盐类侧链官能团的共聚高分子。采用此高分子为保护剂在BmimBF4离子液体中制备了Rh纳米颗粒。在催化苯加氢的反应中,该Rh纳米颗粒在苛刻的反应条件下(75℃,氢气压力40bar)表现出了极高的稳定性和活性,在4次循环实验中,每个Rh原子的总转化数达到了20000(每次反应TTO为4000,TOF=250h-1),这是目前催化苯加氢文献报导的寿命最长的金属纳米颗粒催化剂。结果表明将离子液体与离子液体型高分子结合起来有可能是制备高活性与高稳定的金属纳米颗粒催化剂的普遍适用的方法。 3)在BmimBF4离子液体中,采用离子型共聚高分子作保护剂,氢气作还原剂制备了Pt、Ru纳米颗粒。在催化邻氯硝基苯选择性加氢制邻氯苯胺以及催化肉桂醛选择性加氢制肉桂醇的反应中表现出了极高的活性与选择性。进一步的实验证明,离子液体作为溶剂对于此选择性加氢反应的选择性具有极好的促进作用。我们通过红外光谱的表征,推测了此催化体系的反应机理。 4)在BmimBF4离子液体中,以Poly(NVP-co-[VBIM]+Cl-)为稳定剂,NaBH4为还原剂制备了稳定的Au、Ag、Cu、Co、Pd纳米颗粒,以及NiB纳米合金;采用Poly(NVP-co-[VEIM]+Br-)为稳定剂,氢气为还原剂制备了Pt纳米线。
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