载银抗菌纤维素复合材料的制备、性能及机理研究

来源 :北京林业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ztsdc
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纤维素是地球上最丰富的聚糖和可再生资源之一,它具有生物可降解性,生物相容性及无毒的特点。纤维素因其表面羟基电子富集,使其在溶液中具有较好的胶体稳定性,因此可以使无机颗粒得到较好的分散与固定。另外,有文献报导,纤维素具有一定的还原能力,可将金属离子还原为金属单质,在制备金属颗粒领域具有潜在的应用价值。生物质基抗菌材料近些年来有了一定的发展,但是存在很多的问题,如可洗性导致利用效率较低;制备成本较高;抗菌的光谱性以及安全稳定性低等,这些因素极大地限制了它们在工业上的应用。本论文中,以纤维素为基体,以银,氯化银,四氧化三铁等无机材料为增强相,采用水热法,微波辅助法,超声波辅助法,微波水热法制备出一系列的载银抗菌纤维素复合材料,实现了无机颗粒在纤维素上面的均匀分散并对所制备复合材料的物理化学性能进行了表征和分析,对材料的细胞相容性以及抗菌性能进行了探索。所得数据具有重要的研究意义,为指导合成具有广谱抗菌性、较高稳定性的生物质基抗菌材料提供了理论依据,且有效降低了制备成本!本论文的主要研究结果如下:(1)以微晶纤维素为基体,氢氧化钠/尿素溶液为纤维素的溶剂体系,硝酸银为银源,六水合氯化铝为氯源,利用超声波法制备银@微晶纤维素及银@氯化银@微晶纤维素抗菌复合材料。基于高强度超声波的化学和物理效应,获得了 Ag@AgCl纳米颗粒均匀分散在纤维素基体中的复合材料。由于实验体系中未加入其它还原试剂,经过氢氧化钠/尿素处理过后的纤维素溶液表现出了显著的还原性能,将银离子还原为银单质;所获复合材料表现出了良好的稳定性和抗菌性能。(2)以微晶纤维素为基体,氢氧化钠/尿素溶液为纤维素的溶剂体系,乙二醇为溶剂、微波吸收剂和还原剂,硝酸银为银源,六水合氯化铝为氯源,采用微波辅助加热法成功制备出银@纤维素复合材料。实验结果显示,微晶纤维素溶液对分散在纤维素基质中的银单质的形态和物相都有显著的影响。反应过程中,微晶纤维素溶液的浓度越高,还原性越强,越有利于银单质的形成。实验得到的银@纤维素复合材料对大肠杆菌(革兰氏阴性菌)和金黄色葡萄球菌(革兰氏阳性菌)都具有较好的抗菌性能。这些复合材料在功能性食品包装领域有望成为一种有前途的抗菌材料。(3)以微晶纤维素为基体,氢氧化钠/尿素溶液为纤维素的溶剂体系,硝酸银为银源,六水合氯化铝为氯源,通过水热法合成了银@纤维素复合材料。同其他方法相比,水热合成方法的优点是温和的反应条件,增强的反应活性,节能和制备出的产物具有结晶度高,纯度高,尺寸分布较窄,分散性好。在银的制备过程中,微晶纤维素溶液表现出了较强的还原性能。银颗粒均匀地分散在纤维素的基质上,所得复合材料具有良好的热稳定性以及优异的抗菌性能。(4)以微晶纤维素为基体,离子液体(BmimCl;AmimCl;BmimBr)为纤维素的溶剂体系,硝酸银为银源,通过微波辅助方法在离子液体中成功合成出AgX(X=Cl,Br)@纤维素复合材料。离子液体可同时作为溶剂,微波吸收剂和反应物,它们为合成AgX提供了 X元素。AgCl@纤维素复合材料具有高百分比的AgCl和相对低的热稳定性;同时,AgBr@纤维素复合材料具有低百分比的AgBr和相对高的热稳定性。还原剂在AgX(X=Cl,Br)@纤维素复合材料的物相、形态和分散中起重要作用。(5)以微晶纤维素为基体,LiCl/DMAc溶液为纤维素的溶剂,硝酸银为银源,用乙二醇作为还原剂,采用超声辅助法合成了 Ag@AgCl@纤维素复合材料。超声时间和乙二醇用量对复合材料的形态起着重要的作用。通过在反应体系中加入CTAB和SDBS,实现了 AgCl/AgBr(Ag)在纤维素基质中的良好分散。制备得到的Ag@AgCl@纤维素复合材料对大肠杆菌(革兰氏阴性菌)和金黄色葡萄球菌(革兰氏阳性菌)都具有较好的抗菌性能。(6)以微晶纤维素为基体,硝酸银为银源,采用油浴加热法在ZnCl2溶液体系中成功制备出AgCl@纤维素复合材料。高浓度的ZnCl2溶液有利于AgCl含量的增加,也有利于提高复合材料的热稳定性。抗微生物实验结果显示,该法制备合成的氯化银@纤维素复合材料对大肠杆菌(革兰氏阴性菌)和金黄色葡萄球菌(革兰氏阳性菌)都有优异的抑菌效果。(7)通过微波水热法成功制备合成出Ag@Fe3O4@纳米纤维素纳米复合材料。纳米纤维素表现出了很好的还原性,并且在银颗粒的合成过程中起着很重要的作用。反应时间越长,越有利于合成更多更大的Ag@Fe3O4颗粒。得到的Ag@Fe3O4@纳米纤维素纳米复合材料具有窄的平均粒径,范围从275±15nm到287±13 nm。与微波辅助法(11.31 emu g-1)和水热法(8.95 emu g-1)制备合成的样品相比,微波水热法制备合成的Ag@Fe3O4@纳米纤维素纳米复合材料具有较高的饱和磁化强度(12.34 emu g-1)。良好的超顺磁性和铁磁行为增强了它们对染料的降解能力,也增加了其在废水处理中的应用的潜力。对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌也展现出了优异的抗微生物活性。
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