ZnIn2S4光催化剂的制备与改性及其光催化性能的研究

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半导体光催化技术是目前解决能源短缺和环境污染问题的有效途径。ZnIn2S4半导体光催化材料因其合适的能带结构、稳定的化学性质和良好的可见光响应能力,在光催化领域一直备受关注。但是由于ZnIn2S4半导体光催化材料存在可见光照射下产生的光生电子和空穴分离效率不高,光生载流子迁移率较低等局限,在一定程度上影响了ZnIn2S4半导体的光催化活性。在本论文中,我们通过半导体复合、助催化剂负载和量子点修饰等方法对ZnIn2S4催化剂进行改性处理,研究不同的改性方法对ZnIn2S4光催化性能的影响及其反应机理。本文主要研究内容包括:1.ZnIn2S4光催化剂的制备及其光催化性能研究本文以氯化锌(ZnCl2)、硝酸铟(In(NO33·4.5H2O)和硫代乙酰胺(CH3CSNH2)为前驱体,采用水热法成功制备了ZnIn2S4光催化剂。研究发现,水热法制备的ZnIn2S4为六方相晶相结构,形貌是由大量纳米薄片相互作用连接形成的花瓣状微球,尺寸约为2-5μm;带隙宽度为2.4 eV左右,具有良好的可见光响应能力,吸收边在520 nm左右;光催化产氢效率仅为35μmol·h-1·g-1,可以发现纯相的ZnIn2S4半导体光催化材料光催化活性并不高。2.WS2纳米片负载ZnIn2S4复合材料的制备及其光催化性能的研究本文首先采用水热法成功合成了二维二硫化钨(WS2)纳米片;在ZnIn2S4前驱体溶液中加入不同质量的WS2纳米片,再次通过水热法制备了一系列不同WS2质量百分比的WS2/ZnIn2S4复合光催化剂。研究结果表明,在WS2/ZnIn2S4复合体系中,WS2纳米片能与ZnIn2S4发生有效的结合;相比于纯相ZnIn2S4,WS2纳米片助催化剂半导体的引入能有效增强ZnIn2S4材料的可见光响应能力和光催化产氢效率,其中3%WS2/ZnIn2S4复合样品的产氢速率最高,约为199.1μmol·h-1·g-1,几乎是纯相ZnIn2S4光催化产氢速率的6倍,甚至可与采用传统的Pt助催化剂的Pt/ZnIn2S4光催化剂相媲美。同时光电化学测试分析结果表明WS2/ZnIn2S4复合体系的光催化性能的提高可归因于在ZnIn2S4和WS2界面形成了传统Ⅱ型异质结结构,促进了光生电子空穴的有效分离和光生载流子的迁移,从而提高了该复合体系的光催化活性。3.WS2 QDs/RGO/ZnIn2S4复合光催化材料的的制备及其光催化性能的研究本论文首先采用溶剂热法成功制备了WS2量子点(QDs)分散液;然后在ZnIn2S4前驱体溶液中加入不同质量的氧化石墨烯(GO),通过溶剂热法成功制备获得不同GO质量百分比的RGO/ZnIn2S4复合光催化材料(GO在反应中被还原成RGO),并通过光催化产氢性能测试发现1%RGO/ZnIn2S4具有最好的光催化性能;最后以1%RGO/ZnIn2S4为基础,同样采用溶剂热法在该催化剂中引入不同质量百分比的WS2 QDs,成功制备获得含有不同质量百分比的WS2QDs/RGO/ZnIn2S4复合光催化材料,分别标记为3%WS2 QDs/1%RGO/ZnIn2S4,5%WS2 QDs/1%RGO/ZnIn2S4,和7%WS2 QDs/1%RGO/ZnIn2S4。研究发现,在RGO/ZnIn2S4复合体系表面负载WS2 QDs能有效提高该光催化材料的光催化活性,其中5%WS2 QDs/1%RGO/ZnIn2S4复合体系表现出最好的光催化活性,约为608μmol·h-1·g-1,几乎是纯相ZnIn2S4的9倍;同时该复合光催化剂具有良好光催化降解性能,能够实现有效降解亚甲基蓝(MB)、甲基橙(MO)和盐酸四环素(TCH)等目标污染物。结合光电化学测试,PL图谱和UV-vis图谱进一步分析了WS2 QDs/RGO/ZnIn2S4复合体系的光催化机理,认为在该光催化体系中,RGO除了能有效促进光生电子的转移外,还能提供更多的氧化还原反应活性位点,而WS2 QDs良好的导电性和吸光性能以及与ZnIn2S4半导体之间形成的异质结结构则有效促进了光生电子和空穴的分离,从而提高材料的光催化性能。
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