乙烯与4-甲基-1-戊烯聚合性能研究

来源 :东北石油大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yl1992zhangshu0804
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以2,3-丁二酮为原料,分别与具有不同位阻的2,6-二异丙基苯胺和2,6-二甲基苯胺进行希夫碱反应,合成具有不同大小空间位阻的α-二亚胺配体;采用α-二亚胺配体和溴化镍通过络合反应,合成了两种不同取代基位阻的α-二亚胺镍系催化剂。采用元素分析、红外光谱、X射线衍射、核磁共振光谱等分析手段对α-二亚胺配体及α-二亚胺镍系催化剂进行结构表征,证明合成出产物的结构与理论设计的结构相符。在合成与表征的基础上,分别以2,6-二异丙基苯胺桥联镍催化剂和2,6-二甲基苯胺桥联镍催化剂为主催化剂,不仅研究了两种催化剂催化乙烯和4M1P共聚反应的性能,而且还研究了聚合反应条件对共聚活性的影响,研究结果表明,MAO为助催化剂、甲苯为溶剂、乙烯反应压力为0.5 MPa、温度为25℃、Al/Ni摩尔比为500、反应时间为30 min、4M1P浓度为0.4 mol/L时,2,6-二甲基苯胺桥联镍催化剂和2,6-二异丙基苯胺桥联镍催化剂催化乙烯与4M1P二元共聚的活性分别为1.80×105 g/mol Ni·h和1.45×105 g/mol Ni·h;且相同条件下,空间位阻较大的2,6-二异丙基苯胺桥联镍催化剂催化活性低于空间位阻较小的2,6-二甲基苯胺桥联镍催化剂的催化活性。共聚反应条件对乙烯与4M1P二元共聚活性的影响研究结果表明,合成的α-二亚胺镍系催化剂在环己烷中催化乙烯与4M1P二元共聚的活性、相对分子质量以及支化度高于其在甲苯中的活性、相对分子质量以及支化度,以环己烷为溶剂时,乙烯/4M1P共聚物的总支化度高达38.66%;助催化剂对催化活性的影响由小到大的顺序为:MAO、Et2Al Cl、EASC;采用Et2Al Cl为助催化剂时,乙烯与4M1P共聚物的相对分子质量以及支化度高于MAO为助催化剂的对应值,采用Et2Al Cl为助催化剂时,乙烯/4M1P共聚物的支化度是MAO为助催化剂时的6倍,高达21.57%。
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