萃取-精馏提取乙烯焦油中双环芳烃的研究

来源 :辽宁石油化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zb_lion
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乙烯焦油作为蒸汽裂解制乙烯工艺所产生的副产物,产量为乙烯产量的15~20%,具有高碳氢比,S、N、O元素的含量极低,几乎不含灰分及金属杂质的特点。乙烯焦油中含有大量芳烃化合物,直接燃烧易产生黑烟导致环境污染,同时造成资源浪费。乙烯焦油重组分是优质的中间相沥青、碳纤维原材料,轻组分也可用于有机化工原料的富集与制备优质芳烃溶剂油及燃料油。但在现有乙烯焦油提取萘的工艺中,普遍采用多次精馏法进行萘富集,富集效果一般也对能耗需求较大,精馏过程中也会造成较大的原料损失,因此无法进行大规模工业化生产,乙烯焦油综合利用一体化工艺流程无法完善。本文主要以寻求优于精馏法的萘富集操作为重点,最终确定乙烯焦油综合利用一体化工艺流程,提高乙烯焦油综合利用所带来的经济价值。本文首先对抚顺石化乙烯焦油进行基本原油评价,确定乙烯焦油基本物理性质,利用高温模拟蒸馏色谱仪对其馏程、碳数分布进行简要分析,确定乙烯焦油中主要组成为C9-C11馏分,含量超过三分之一。经过简单蒸馏操作获取乙烯焦油≤280℃馏分,利用GC-MS气质联用仪分析乙烯焦油中主要组成物质,结果表明保留时间7.925min对应的化合物可能为茚,12.349min对应的化合物可能为萘,17.012min和17.892min分别可能为β-甲基萘和α-甲基萘。随后,通过简单蒸馏操作获取乙烯焦油≤280℃馏分,收率可达54.5%,蒸馏过程损失1%,利用气相色谱仪分析得乙烯焦油中萘含量为13.45%,甲基萘含量为7.4%。通过利用自制瓷环填充柱与金属环填充柱对乙烯焦油≤280℃馏分进行精馏,两次精馏后分离效果较好,各窄馏分分布与高温模拟蒸馏结果相近。200~230℃(s)馏分中萘纯度可达60%,富集效果较好,但由于精馏过程中温度高时间久,易挥发组分损耗过大,导致精馏后萘的回收率偏低为76.58%。蒸馏实验过程中,总损耗达到6.12%,造成消耗大且预期效果不理想的现象。依据各种物质在不同溶剂中的溶解性不同,选取适宜的萃取剂萃取乙烯焦油≤280℃馏分中主要组成馏分,并结合经济、循环利用等多方面因素进行考察,最终选定乙腈作为萃取剂。进行优化实验后,确定当萃取剂油质量比为3:1、萃取温度70℃、萃取时间4h为最佳萃取条件,经过萃取萘及甲基萘的收率达到90%以上,经两级萃取后萘及甲基萘的收率的96%以上,两级萃取后乙腈回收率可达90%以上,可循环利用,经济环保。最终,将萃取油精馏所得各窄馏分与乙烯焦油≤280℃两次精馏结果相比,萃取油精馏200~230℃(s)馏分虽收率略低,但萘纯度高于后者10%以上,精馏过程萘损失低于后者。萃取-精馏法提高了双环芳烃的回收率和纯度,解决了传统蒸馏分离乙烯焦油易结焦、产品收率和纯度低的问题。
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