【摘 要】
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该文主要研究了催化的叶立德烯基化反应及催化的不对称1,3偶极加成反应中的边臂效应.在论文的第一部分,我们设计、合成了聚乙二醇负载的烷基碲化合物33(Bu-Te-PEG-Te-Bu).发
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该文主要研究了催化的叶立德烯基化反应及催化的不对称1,3偶极加成反应中的边臂效应.在论文的第一部分,我们设计、合成了聚乙二醇负载的烷基碲化合物33(Bu-Te-PEG-Te-Bu).发现化合物33是一优良的Wittig反应催化剂.与已报道的催化剂AsBu<,3>、TeBu<,2>相比,化合物33作为催化剂的用量可以从20mol﹪降到2mol﹪,甚至更低.化合物33的使用大提高了叶立德烯基化反应的催化效率.并且,我们发现除了用亚磷酸酯为还原剂外,亚硫酸氢钠也是很好的还原剂.这一改进大大简化了反应的分离纯化操作,使这一反应更加实用化.在论文的第二部分,我们首次研究了Lewis酸催化的硝酮与丙二酸酯类衍生物的1,3-偶极加成反应.重点考察了三噁唑啉配体63在亚烷基丙二酸酯类衍生物与硝酮的不对称1,3-偶极加成反应中的应用.发现三噁唑啉钴体系能高效地促进这一加成反应,使之高产率、高非对映选择性、高对映选择性地生成exo-型加成产物.
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