Rh(Ⅲ)和Ru(Ⅱ)催化的C(sp3)-H键官能团化反应

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该论文主要研究了[Cp*RhCl2]2和[(p-Cymene)RuCl2]2催化的C(sp3)-H键官能团化反应,对于加深C(sp3)-H键活化的认识和设计新的C(sp3)-H键活化反应具有重要的指导意义。  发展了[Cp*RhCl2]2催化的1,1-二苯基丙酮类化合物通过C(sp3)-H/C(sp2)-H键活化与炔烃作用的氧化环化反应,实现了天然产物骨架结构茚类化合物的合成。反应具有很好的区域选择性,较好的官能团容忍性并给出中等到较高的产率。  发展了[Cp*RhCl2]2催化的8-甲基喹啉类化合物与炔烃的烯烃化反应。该反应通过苄位C(sp3)-H键活化实现了8-烯丙基喹啉及其类似物的合成,反应产物具有很好的保肝活性,同时也可以进行相应的衍生化,在有机合成和药物化学中都具有很高的实用价值。反应具有高度的区域选择性和立体选择性,反应条件温和,产率较高,反应对官能团具有很好的耐受性。我们分离并鉴定了关键中间体的结构,进行了其相关的反应性研究,为机理的提出提供了可靠的证据。  发展了Ru(II)催化的8-甲基喹啉类化合物与叠氮化合物的胺化反应,通过苄位C(sp3)-H键活化实现了喹啉-8-甲胺及其类似物的合成。该反应是[(p-Cymene)RuCl2]2催化的第一例C(sp3)-H键胺化反应。反应条件温和,对官能团的容忍性很好。胺化产物以及其衍生化产物在有机合成和药物化学中有很好的实用性。
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