不饱和二羧酸金属有机配位聚合物的分子建构

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本论文以丁炔二羧酸或芪二酸为有机配体,在常温及水(溶剂)热条件下,与不同金属离子反应制备出了十五个新的金属配合物,探讨了配合物的反应条件和网络结构所属的拓扑类型。通过单晶X-射线衍射仪对配合物的晶体结构进行了测定,并对某些配合物的热稳定性及荧光性质进行了研究。在八个低维的配位聚合物中,不同长度的丁炔二酸或芪二酸两种配体对最终的配合物线性结构的影响较大,如配合物1和2都具有近乎直线型结构,而配合物5,6,7则是折叠链结构。在四个具有相互穿插结构的三维配位聚合物中,中心金属离子的节点体积大小将影响最终产物结构的穿插数目,如二重穿插的配合物9和10是由棒状金属节点构成的,三重穿插的配合物11是由三核金属簇作为节点的,而九重穿插的配合物12则是单独金属离子作为节点,且这是首次报道的九重穿插的Ths结构的配位聚合物。在三个稀土离子的三维配位聚合物中,在配合物13中芪二酸的羧基与苯环几乎是共面的,而在配合物14和15中羧基与苯环有较大角度。芪二酸配体具双齿(η22)、三齿(η32)、四齿(η44)(η42)、五齿(η54)的配位模式,其中五齿(η54)配位模式为首次发现,展示出了芪二酸配体的配位多样性。
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