四氧化三铁多功能磁性纳米颗粒的制备及其核磁共振成像应用

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四氧化三铁(Fe3O4)磁性纳米颗粒由于其良好的生物相容性,被广泛地应用于核磁共振成像、药物输送、肿瘤治疗等生物医药领域。但未进行表面修饰的Fe3O4纳米颗粒易在空气中发生氧化并且由于其高比表面积和强磁偶极矩易于发生团聚。针对上述问题,多采用水溶性聚合物、无机材料以及生物大分子作为配体对Fe3O4颗粒进行修饰或稳定,制备得到尺寸均一且生物相容性良好的磁性纳米颗粒。本文采用水溶性聚合物十二烷基硫醇-聚甲基丙烯酸(DDT-PMAA)和季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)-聚甲基丙烯酸(PTMP-PMAA)为配体制备磁性Fe3O4纳米颗粒,对其形貌、粒径、结构、稳定性、细胞毒性等进行表征,并考察其作为造影剂在磁共振成像领域的应用。主要内容如下:(1)以硫醚端基官能化聚合物DDT-PMAA为配体制备得到磁性氧化铁纳米颗粒,颗粒表面含丰富的羧基官能团,在较宽pH范围、高盐浓度条件下具有良好的水溶性,通过旋蒸得到的纳米颗粒粉末可长期储存储存。考察了聚合物配体的分子量、浓度对磁性纳米颗粒的尺寸的影响。该磁性纳米颗粒具有良好的生物相容性:CCK-8试剂法400 μg/mL浓度时测得的细胞存活率达到了 80%以上;在尾静脉注射纳米粒子3天和14天之后对小鼠进行解剖,取出心、肝、脾、肺、肾等主要器官后进行HE组织染色切片,和对照组相比,没有明显的组织损伤及炎症反应,没有坏死和留血现象发生。以该纳米颗粒在体外及体内的造影实验中取得了良好的效果,有望作为T1核磁造影剂使用。(2)以多功能水溶性聚合物PTMP-PMAA为配体,通过共沉淀法合成制备得到水溶性好、饱和磁化强度高且尺寸均一的四氧化三铁纳米颗粒,对其表面多种官能团进行进一步后修饰,可满足多种生物应用的要求。在磁性纳米颗粒生成过程中,多功能水溶性聚合物配体PTMP-PMAA的羧基能够与Fe3O4形成Fe-O键,提高粒子稳定性。通过改变聚合物配体分子量、浓度来可对氧化铁纳米颗粒尺寸进行调控。通过XRD结果表明合成的四氧化三铁纳米颗粒为尖晶石结构。该磁性纳米颗粒具有良好的生物相容性:CCK-8测试表明浓度达到400 μg/mL时依旧保持了很高的细胞存活率;在注射该磁性纳米颗粒后,对小鼠的组织学分析也并未发现明显的炎症及组织损伤;在体内与体外进行T2核磁共振成像时均取得了比较好的效果。由此看出,用PTMP-PMAA稳定的氧化铁纳米颗粒具有良好的生物相容性,可作为T2核磁造影剂使用,并有望在靶向治疗、生物标记等多个领域得以应用,
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