本论文利用Keggin型或Anderson型杂多酸、过渡金属离子和有机配体为建筑块,设计、合成了8种迄今未见报道的新型的基于多金属氧酸盐的无机—有机杂化化合物,通过元素分析、XPRD、IR、TG和单晶X-射线分析等技术确定了化合物的结构。主要研究结果如下:1.分别用Keggin型阴离子[PMo-（11）VO₄₀]^4-、[SiW₁₂O₄₀]^4-、[GeW₁₂O₄₀]^4-和[PW₁₁VO₄₀]^4-做为模板,合成了4种含有金属-氧化物无机—有机杂化阳离子框架的化合物。[Mo₂V₂O₉（bpy）₆][PMo₁₁VO₄₀] （1） [Mo₂V₂O₉（bpy）₆][SiW₁₂O₄₀] （2） [Mo₂V₂O₉（bpy）₆][GeW₁₂O₄₀] （3） [Mo₂V₂O₉（bpy）₆][PW11VO₄₀] （4）化合物1-4互为同质异构体,它们均是以Keggin阴离子为模板形成的化合物。主体框架由钼和钒异金属-氧化物构成,排列方式为V-O-Mo-O-Mo-O-V,呈现出有限的1D的“Z”字形链状结构。2.以β-Anderson型阴离子{Cr（OH）₆Mo₆O₁₈}^3-为建筑块,利用常温合成方法,合成了1种Ag（I）配合物;在水热条件下,引入4,4’-bpy配体,合成了3种过渡金属（Mn（II）, Ni（II）, Co（II））配位化合物。[{Ag（C₆H₅NO₂）₂}₂][Ag{Cr（OH）₆Mo₆O₁₈}（H₂O）₂]（C₆H₅NO₂）₂ （5） （NH₄）₄[Mn{Cr（OH）₆Mo₆O₁₈}₂]（4,4’-bpy）₂ （6） NH₄[Ni{Cr（OH）₆Mo₆O₁₈}（H₂O）₂]（4,4’-bpy）·4H₂O（7） NH₄[Co{Cr（OH）₆Mo₆O₁₈}（H₂O）₂]（4,4’-bpy）·4H₂O （8）这4种化合物的主体框架均是由β-Anderson型阴离子{Cr（OH）₆Mo₆O₁₈}^3-和过渡金属离子构筑的。化合物5中含有两种晶体学独立的Ag原子（Ag1, Ag2）,Ag1与{Cr（OH）₆Mo₆O₁₈}^3-桥连形成1D链状结构;Ag₂与异烟酸桥连最终构成一个{Ag₂}²⁺簇。在化合物6中,Mn展示了六配位环境,六个配原子氧来自周围的4个{Cr（OH）₆Mo₆O₁₈}^3-阴离子,呈现出1D带状结构。化合物7和8互为同质异构体,Ni²⁺/Co²⁺直接与{Cr（OH）₆Mo₆O₁₈}^3-桥连构成2D层状结构。