质子交换膜燃料电池类核壳铂镍合金催化剂及掺硼碳载体优化研究

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:simyhu
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氢能是一种清洁的二次能源,在解决能源危机和环境污染问题中具有重要地位。质子交换膜燃料电池(Proton Exchange Membrane Fuel Cells,PEMFCs)是一类可将氢能高效转化为电能的能源转换器件。研究高效、低成本的质子交换膜燃料电池具有重要意义。膜电极是质子交换膜燃料电池的芯片,是氢气与氧气进行电化学反应的界面,占有燃料电池成本的40-60%。电催化剂是膜电极中最核心的材料之一,主要是以碳材料为载体的贵金属铂催化剂。但由于铂成本高昂,增加了质子交换膜燃料电池的成本,从而限制了质子交换膜燃料电池的商业化应用。因此,提高铂催化剂的电催化性能和稳定性、降低铂的用量,进而延长膜电极寿命、降低膜电极成本,是本课题的主要研究方向。为了解决当前质子交换膜燃料电池催化剂存在的核心问题,以碳载体掺硼和PtNi合金催化剂的制备为主要研究内容,开展了如下研究工作:(1)提出了一种以硼氢化钠作为结构导向剂合成掺硼炭黑B-ECP的新颖方法,这种方法不需要打开碳原子之间的共价键,而是将硼元素掺入碳纳米球之间,不需要高温等复杂的制备条件,更容易实现规模化生产。负载在B-ECP上的贵金属铂颗粒具有更小的粒径尺寸、更高的质量比活性(0.286 A·mgPt-1)和电化学比表面积(95.62 m~2·gPt-1)。对掺硼处理后的炭黑进行TEM和XRD等物性表征的结果显示,掺硼处理后的碳载体具有更薄的结构,这对改善铂纳米颗粒的分散起着重要作用。研究还发现由于引入了电负性较小的硼,碳载体能够借助溢出效应在质子交换膜燃料电池的酸性环境中为氧还原反应作出贡献。氧原子从铂上的氧分子中解离出来,借助溢出效应转移到相邻的硼原子上进一步受到催化完成还原反应,催化剂的氧还原性能也因此有所提高。此外,通过高电位范围下的加速耐久性试验发现,硼元素的引入可以提高碳载体在燃料电池酸性环境中的稳定性,从而改善催化剂在长时间运行过程中的电化学性能。(2)以Ni作为二金属经过高温退火和酸洗最终制备出金属载量高于50wt.%、具有类核壳结构的PtNi/C合金纳米催化剂。通过TEM和XRD等仪器对催化剂进行的物性分析表明,高温退火可以有效地提高催化剂的合金化程度,同时利用酸处理进行二次脱合金又可以将催化剂中不稳定的过渡金属去除以提高催化剂的耐腐蚀性和稳定性。电化学测试结果也证明了其合金结构的优越性:PtNi/C合金纳米催化剂质量比活性达到了0.574 A·mgPt-1,为同类型高金属载量商用Pt/C催化剂的2.73倍。在经过30K圈加速耐久性测试后,PtNi/C合金催化剂的ECSA和MA仅分别下降10.2%和31.2%。PtNi/C催化剂在模仿实际应用环境的膜电极测试中也表现出良好的性能,在0.65 V下的功率密度达到了1.022W·cm-2。通过Ni的引入,既提高了催化剂的氧还原活性又降低了催化剂的成本。本课题提出的两种优化方案,制备工艺简单、易于规模化生产,既提高了催化剂的氧还原性能和稳定性,又降低了膜电极上催化剂载量,从而达到了对PEMFCs降低成本、提高功率密度、减小体积和重量以及延长使用寿命等目的,进而可以促进燃料电池的推广应用。同时,本课题结合实验现象进行的理论探索与验证也为将来燃料电池催化剂的研究提供了可借鉴的相关知识。
其他文献
祥林嫂——旧中国农村劳动妇女的典型形象。她勤劳、善良、质朴,具有·顽·强的生命力和·坚·韧的反抗精神,但·终·于受侮辱、受迫害。小说《祝福》正是通过对祥林嫂形象的塑造,深刻地揭露了封建礼教对劳动妇女的精神摧残和它的吃人本质,指出了彻底反封建的必要性。...
期刊
目的比较不同的穿刺活检方案对多参数磁共振(mp MRI)前列腺影像报告与数据系统(PI-RADS)评分4~5分患者的诊断效能。方法回顾性分析2018年1月至2020年2月南京大学医学院附属鼓楼医院378例前列腺PI-RADS评分为4~5分且接受前列腺靶向穿刺联合系统穿刺患者的临床资料。纳入研究的所有患者的穿刺活检操作均经会阴途径,在mp MRI/经直肠超声融合图像引导下,先行靶向穿刺,再行12针系
化石燃料的过度使用,导致了全球性的能源危机和环境污染问题。电催化技术是实现可持续化生产化学燃料而不产生有害副产物的有效途径之一。一方面可以通过电催化还原CO2,将其转化为水和化学燃料,从而降低CO2排放量;另一方面,电催化水分解作为电催化还原CO2的半反应,可以产生氢气(H2)和氧气(O2),提供可再生清洁能源。催化剂是实现高效电催化反应的关键因素,铁基反钙钛矿材料由于其丰富的物理性质以及灵活的成
自上世纪以来,高温超导材料作为未来极具应用前景的材料受到人们的广泛关注。但当前高温超导的物理机理仍然不清楚,有待进一步研究。5d过渡金属铱氧化物因其d轨道电子在强自旋轨道耦合效应与电子关联效应共同作用下而具有许多新奇的物理性质,有望通过电子掺杂而实现高温超导。铜基高温超导是基于铜原子的3d轨道电子,因此探索5d轨道电子对高温超导的机制研究具有重要意义。当前,对于5d铱氧化物的研究多集中于反铁磁型M
[研究背景]舌癌是最常见的一种口腔癌,近年来发病率也有逐渐增加的趋势。癌症的免疫疗法是是在手术治疗、放射治疗、化学药物治疗之后治疗癌症的新领域。已有研究证实肿瘤微环境与肿瘤的免疫逃逸密切相关。肿瘤微环境是肿瘤发生、生长的内外环境,是促进癌细胞增殖、存活、侵袭和迁移的必不可少的参与者。肿瘤微环境中淋巴细胞的浸润类型和PD-L1的表达与免疫治疗的预后密切相关。弥散加权成像技术(diffusion-we
【目的】基于健康信念模式自行设计、制定父母口腔健康信念问卷,对3~5岁儿童及其父母进行问卷调查,分析早期儿童龋齿现状及其影响因素。探究早期儿童龋齿对儿童口腔健康相关生活质量的影响,为有针对性地开展儿童口腔卫生健康教育活动和制定有效的防护措施提供依据。【方法】1.通过文献检索、小组讨论初步形成父母口腔健康信念问卷,经过两轮专家函询,根据专家提出的意见、专家的积极系数、权威系数以、协调程度等最终形成父
软件众测是一种新型的软件测试模式,主要基于众包技术将原本由公司内部专业测试人员完成的测试任务,通过众测平台分发给活跃在平台的众测工作者进行,众测工作者以提交缺陷报告(Bug Report)的形式反馈结果。众测相较于传统的软件测试具有测试周期短、测试成本低等特点,因此受到广泛追捧,具有十分广泛的应用前景。由于众测模式的本质是取决于大量的劳动力,众测工作者之间彼此独立,提交的缺陷报告往往存在大量的重复
目的:基于静息态功能性磁共振成像(r-f MRI),探讨颈动脉狭窄患者脑功能连接与海马亚区体积变化和认知评分的相关性。方法:对2019年01月至2019年12月我科收治的40例颈动脉狭窄患者与社区招募的31位正常对照者行认知量表评估认知功能,多模态磁共振检查测量海马体积,静息态磁共振检查全脑功能连接,分析两组人群的认知功能、海马体积及脑功能连接差异,探讨脑功能连接与海马及亚区体积和认知水平的相关性
产品口碑的形成来自于消费者的反馈积累,消费者在消费后撰写评论是新兴时代下消费后的一种重要反馈。评论评分行为对消费者、商家和平台存在一定的正向作用:消费者通过评论评分方式表达自身的喜好,满足自身对产品体验倾诉的需求;商家可以从消费者的反馈中理解用户的需求,根据消费者评论表达的诉求进行行为的改正和策略的修订,针对性地将商品质量、服务水平、环境卫生进行优化,从而提升商家的服务水平;一些开放的用户点评评价
作为自然语言处理领域的一个子任务,问题生成致力于从给定的上下文和答案中自动生成自然语言形式的问题,该问题以给定上下文为依托,以指定答案为正确回答。近年来,随着深度学习技术的发展,应用神经网络自动化、大规模生成高质量问题成为可能,问题生成技术也逐渐受到越来越多自然语言处理学者的关注,成为热门研究领域。本文研究如何通过有效利用文本语言学特征,如命名实体识别(NER),词性标注等,提升问题生成质量。传统