苯乙炔钯配合物活性聚合异腈单体的卤素效应

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wsptdy
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本论文的内容主要分为三个部分,具体的内容如下:1、苯乙炔钯配合物活性聚合异腈单体的卤素效应。在这部分内容中我们合成了两种含有溴和碘的苯乙炔钯配合物用于芳基和烷基异腈单体的活性聚合。配合物中的卤素离子能够显著的影响聚合反应动力学,反应速率常数的顺序为:1c(I)>1b(Br)>1a(Cl)。其中1c还能成功聚合低活性的单体。在机理研究方面,我们利用密度泛函计算解释了实验中观察到的卤素效应并提出了异腈单体插入的具体反应历程。2、光学纯吡啶双噁唑啉双头基配体构筑超分子配位聚合物及其光学性质的研究。在这部分内容中,通过两种对映体纯的吡啶双噁唑啉双头配体(bis-pybox)和3d过渡金属离子Fe2+和Zn2+在有机溶剂中的络合制备了两类光学纯的金属超分子配位聚合物。通过UV-vis、荧光滴定和圆二色谱滴定研究了配体和金属离子的自组装过程,通过对聚合物的圆二色谱测试研究了其手性特征。实验结果表明苯基取代的聚合物比苄基的更稳定。又用温度依赖性的圆二色谱解释了聚合物在温度变化时的动态结构。这部分工作突出了在不对称催化领域从一些特殊的有机配体设计和构建光学活性金属超分子配位聚合物的可行性。3、诱导效应对[Fe(X-pybox-S)2]2+系列配合物自旋交叉行为的影响。在这部分内容中,我们通过四种不同取代基的吡啶双噻唑啉配体和3d过渡金属离子Fe2+的络合制备了四种配合物。通过蒸气扩散法获得了四种配合物的单晶,并通过单晶X-射线衍射获得了四种配合物单晶结构。又通过磁性测试研究了配体取代基的诱导效应对其自旋交叉行为的影响。
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