NiO/ZnO-Al2O3-SiO2吸附剂中温反应吸附脱硫过程及烯烃加氢过程研究

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基于反应吸附脱硫(RADS)机理的S zorb脱硫技术具有耗氢量低、操作费用少、汽油辛烷值损失小等优点,是当前中国石化催化裂化汽油脱硫采用的主流工艺,深入研究NiO/ZnO-Al2O3-SiO2吸附剂在不同温度下的反应特性具有重要意义。论文首先考察了降低反应温度对NiO/ZnO-Al2O3-SiO2吸附剂脱硫性能以及产物烃组成变化的影响,发现吸附剂在350℃下也具有更高的穿透硫容和再生性能,较S zorb工艺反应温度降低80℃左右,但油品中烯烃的加氢饱和率较高。随后,论文优化了350℃下RADS反应条件,实验结果表明反应空速、反应压力和氢油比分别为5.5h-1、2.9MPa和40:1时,油品中的烯烃加氢饱和程度有所降低,烯烃的饱和率为23.3%。接着,论文考察了吸附剂上烯烃加氢过程,实验结果表明低碳烯烃较高碳烯烃更易加氢饱和;含硫化合物和烯烃在活性位上存在竞争吸附,RADS过程与烯烃的加氢饱和反应会相互抑制。为了进一步降低RADS过程的辛烷值损失,论文优化了吸附剂上Ni元素负载量,在Ni负载量为15wt.%时,吸附剂具有良好的脱硫性能,且烯烃饱和率降低为19.9%。论文还对吸附剂的焙烧成型温度进行了优化,利用BET、Py-IR、XRD等表征手段分别分析了不同焙烧温度下成型的吸附剂,表明焙烧温度为500℃时吸附剂有较好的孔道结构、表面酸性和晶体结构,其脱硫性能良好,并且烯烃加氢饱和程度较低。最后,提出了含硫化合物与烯烃在吸附剂上可能的竞争机制,并从活性位、烯烃分压占比以及反应温度三个方面做出了解释。上述研究为后续的RADS工艺降耗提效提供一定的理论基础。
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