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磷酸二氢钠广泛应用于食品、试剂、医药、水处理等多个领域。采用溶剂萃取法生产磷酸二氢钠是当前具有较大发展前途的工业生产技术。为优化溶剂萃取法制备磷酸二氢钠工艺流程,本论文研究了五元体系Na+,NH4+//Cl-,SO42-,H2PO4--H2O中尚未研究的各子体系的相平衡。本文采用等温溶解平衡法测定了 313.15 K五元交互体系Na+,NH4+//Cl-,H2PO4-,SO42--H2O中2个四元子体系及其4个三元子体系的稳定相平衡及平衡液相的折光率、密度、黏度等物性参数。分别绘制了 NH4+//Cl-,H2PO4-,SO42--H2O、Na+,NH4+//Cl-,SO42--H2O、NH4+//Cl-,H2PO4--H2O、NH4+//Cl-,SO42--H2O、Na+,NH4+//Cl--H2O 和 Na+,NH4+//SO42--H2O 的相图,水图和物性参数-组成图。所得相图可用于优化溶剂萃取法制备磷酸二氢钠的反萃后的溶液结晶过程。研究发现,313.15 K,四元体系NH4+//Cl-,H2PO4-,SO42--H2O及其三元子体系NH4+//Cl-,H2PO4--H2O、NH4+//Cl-,SO42-H2O中未发现复盐和固溶体,均属于简单相平衡体系。三元体系NH4+//Cl-,H2PO4--H2O的相图具有一个三元共饱点,两条单变曲线,三个结晶区(NH4H2PO4单盐,NH4Cl单盐,NH4Cl和NH4H2PO4混盐)。三元体系NH4+//Cl-,SO42--H2O的相图类似于NH4+//Cl-,H2PO4--H2O体系,也包含一个三元共饱点,两条单变曲线,三个结晶区((NH4)2SO4单盐,NH4Cl单盐,(NH4)2SO4和NH4Cl混盐)。四元体系NH4+//Cl-,H2PO4-,SO42--H2O相图含有一个四元共饱点、三个单盐结晶区(NH4Cl,(NH4)2SO4和NH4H2PO4),其中NH4H2PO4的结晶区最大。采用平移法预测四元体系NH4+//Cl-,H2PO4-,SO42--H2O相图,预测相图与实验所得相图保持一致。研究含固溶体水盐体系相图对卤资源的开发具有重要意义。313.15 K,含固溶体四元交互体系 Na+,NH4+//Cl-,SO42--H2O 及其三元子体系 Na+,NH4+//Cl--H2O 和 Na+,NH4+//SO42--H2O 均为复杂体系。三元体系Na+,NH4+//Cl--H20相图由三个不变点、四条单变曲线和五个结晶区组成,该体系含有固溶体Nax(NH4)yCl。三元体系Na+,NH4+//SO42-H2O相图包含四个不变、五条单变曲线和五个结晶区,该体系含有固溶体Na2-x(NH4)xSO4和复盐Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O。四元交互体系Na+,NH4+//Cl-,SO42--H2O相图由三个不变点、七条单变曲线和五个结晶区组成,该体系含有(NH4,Na)2SO4 +(Na,NH4)2SO4 +(Na,NH4)Cl +(NH4,Na)Cl 四种固溶体和复盐Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O,无单盐结晶区。利用相图理论,对三元体系NH4+//Cl-,H2PO4--H2O相图和四元体系NH4+//Cl-,SO42-H2PO4--H2O相图进行了等温蒸发分析及盐析结晶分析,为溶剂萃取法制备NaH2PO4中结晶工艺的优化奠定了重要的理论基础。由于四元交互体系Na+,NH4+//Cl-,SO42--H2O及其三元子体系Na+,NH4+//Cl--H2O和Na+,NH4+//SO42-H2O相图中固溶体Nax(NH4)yCl和Na2-xNH4)xSO4结晶区面积约占80%。因此,本文提出采用多级逆流结晶模型分离钠-铵基固溶体。本文的研究成果完善了五元交互体系Na+,NH4+//Cl-,H2PO4-,SO42--H2O的基础数据,有助于指导溶剂萃取法生产NaH2PO4及副产品NH4Cl和NH4H2PO4结晶工序的研究和相关热力学模型的开发利用。