【摘 要】
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近几十年来,含半夹心结构的后过渡金属铱、铑及钌配合物一直被科学家广泛研究,在有机金属化学中占据了极为重要的地位。而关于半夹心结构的有机金属配合物的文献报道也层出不穷。本文从[Cp*MCl_2]_2(Cp*=C_5Me_5,M=Ir或Rh)或[(p-cymene)RuCl_2]_2结构基元出发,结合不同的有机配体合成了单核、双核以及多核框架配合物,并探索了它们性质。主要工作内容如下:1)利用金属诱导
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近几十年来,含半夹心结构的后过渡金属铱、铑及钌配合物一直被科学家广泛研究,在有机金属化学中占据了极为重要的地位。而关于半夹心结构的有机金属配合物的文献报道也层出不穷。本文从[Cp*MCl2]2（Cp*=C5Me5,M=Ir或Rh）或[（p-cymene）RuCl2]2结构基元出发,结合不同的有机配体合成了单核、双核以及多核框架配合物,并探索了它们性质。主要工作内容如下:1)利用金属诱导的C-H键活化,使[Cp*IrCl2]2与一系列不同取代基的席夫碱配体[C,N]螯合得到半夹心结构的单核有机金属配合物。这些不同取代基的金属铱配合物催化降冰片烯聚合具有较高的催化活性(2.72×106 g PNB mol–1 Ir h–1),并探究电子效应及位阻效应对催化效率的影响;2)基于[Cp*MCl2]2（M=Ir或Rh）基元,与吡咯吖嗪配体通过[N,N]螯合得到半夹心结构的双核有机金属配合物。这些配合物可以作为双位点水氧化催化剂,并且展现出高催化活性(TOF=0.8 s-1)和低的过电势（325 mV）;3)基于金属-金属间距为12.840（6）（?）的双核钌配合物,通过自组装得到两个Ru基超分子配位化合物。这两个具有较大空腔的超分子配合物可以利用p-p*相互作用容纳1个或两个客体分子形成主客体结构。
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