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反式聚丁二烯橡胶具有高拉伸、高撕裂、高耐磨等特点,将其与苯乙烯共聚可制备反式丁苯橡胶。本文以n-BuLi/i-Bu3Al/十二烷基苯磺酸钡(BDBS)为引发体系、环己烷为溶剂,制备了不同反式含量和苯乙烯含量的反式丁苯胶,采用NMR、GPC等研究了反应温度、反应时间、[BDBS]/[n-BuLi]比例、苯乙烯投料量、单体浓度、聚合工艺等因素对聚合转化率、分子量及其分布、苯乙烯含量、反式结构含量、序列结构等的影响,并对合成的橡胶的物理机械性能、动态力学性能和拉伸结晶行为进行了研究。此外,本文还对反式聚丁二烯橡胶合成的5L釜模试工艺进行了研究。主要研究结果及结论如下：n-BuLi/i-Bu3Al/BDBS体系可在100℃下引发丁二烯／苯乙烯实现无规共聚合,苯乙烯转化完全,其在分子链上呈梯度分布,苯乙烯的加入量不影响丁二烯单元中反式结构含量;随[Ba]/[Li]比的增加,反式丁苯胶的反式含量先升高后降低,在[Ba]/[Li]比为0.2时,反式结构含量达到最大值75.3%；单体浓度升高,聚合加快,3-4h基本反应完全,反式含量有所下降；采用50℃聚合1-2h,100℃聚合7-8h的方法可以合成具有反式丁二烯链段的反式丁苯共聚物。随着苯乙烯含量增加,反式无规丁苯共聚物的结晶趋势降低直至消失;无规反式丁苯硫化胶具有拉伸诱导结晶行为,随着苯乙烯含量的增加,拉伸诱导结晶趋势降低。反式丁苯硫化胶的物理机械性能和动态力学性能研究结果显示：随苯乙烯含量增加到30%,其拉伸强度达到最大值21.7MPa,撕裂强度也达到最大值49.2MPa,抗湿滑性提高；当苯乙烯含量为20%时,随反式-1,4-结构含量从70.7%增加到74.6%,其拉伸强度由18.2MPa增加到19.0MPa,阿克隆磨耗值由0.0351 cm3/1.61km降低到0.0335 cm3/1.61km,反式丁苯橡胶具有高拉伸强度、好的抗撕裂性、优异的耐磨性和低滚动阻力。5L釜丁二烯聚合模试结果表明：在正己烷/环己烷混油中进行聚合,不能得到反式聚丁二烯。环己烷溶剂中进行反式丁二烯的聚合,得到反式含量约为78%的反式丁二烯橡胶,且其工艺稳定性较好。