静电纺丝是制备纳米纤维的有效的方法,但低浓度纺丝易产生串珠纤维,较高浓度纺丝易产生并丝、粘结等纤维缺陷。本文将不同链长的烷基化合物及氟化物对超支化聚酯Boltem H20进行表面修饰得到的一系列新化合物应用于PAN的静电纺丝,发现Boltern H20及其衍生物可以有效改善静电纺丝纤维的并丝、粘结及直径不均一现象。其中,加入PAN质量分数1wt%的H20的全氟辛酸酯的17wt%的PAN/DMF溶液,并丝、缠结等纺丝缺陷得到极大改善,而且纤维的直径明显变小、均一度也明显提高。本文试从流变学的角度分析纺丝液的流变性能对静电纺丝纤维形态的影响。考察了纺丝液的表观粘度随剪切速率的变化、剪切应力随剪切速率的变化、非牛顿指数、最大松弛时间及结构粘度指数等及这些流变参数与纺丝液纺丝行为的关系。发现H20衍生物,特别是H20的全氟辛酸酯可以有效地改善较高浓度的PAN/DMF静电纺丝质量。