异氰或卡宾配位的一价金配合物的合成及其性质研究

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高效发光的荧光化合物因应用广泛而受到人们的关注。正如大家所熟知的,许多有机荧光染料通常以固体或薄膜的形式使用。然而,许多发光体在稀溶液中发出明亮的荧光,在浓溶液中荧光淬灭,这种现象被定义为“聚集诱导淬灭”。淬灭型化合物的存在严重阻碍了材料科学的发展,直到2001年,唐本忠院士发现了“聚集诱导发光(AIE)”现象。聚集诱导发光效应与聚集诱导淬灭效应是完全相反的过程并完美的克服了荧光淬灭的难题,这也为荧光材料的应用提供了新思路。具有AIE性质的化合物分子间往往存在弱的相互作用,例如π-π相互作用,范德华力和氢键。这些相互作用易受外部刺激(光、电、热、压力)的影响进而改变化合物的荧光发射。根据以上背景介绍,合成出对外部刺激敏感并同时具有AIE性质的发光化合物是很有意义的。本文在经过大量文献调研的基础之上,通过成熟的反应路线合成了一些具有AIE和对外部刺激敏感的金属有机荧光化合物。将具有独特作用的五氟苯结构引入到芴单元中,并结合异氰或卡宾的配位能力合成出一些具有AIE和刺激响应性质的一价金配合物。具体研究内容如下:(1)设计合成了五个含有三并芴单元的一价金配合物。这五个目标分子的结构得到了氢谱、碳谱、氟谱和元素分析的表征,并通过X-ray单晶衍射证实了目标分子Ⅱ-4的结构。光物理性质的研究表明:目标分子Ⅱ-1、Ⅱ-2和Ⅱ-3表现出溶剂变色和聚集诱导荧光变色性质。目标分子Ⅱ-2具有浓度响应的变色性质。而目标分子Ⅱ-4和Ⅱ-5没有溶剂变色和聚集诱导荧光变色性质。(2)设计合成了四个双异氰配位的一价金配合物Ⅲ-1~Ⅲ-4和四个双卡宾配位的一价金配合物Ⅲ-5~Ⅲ-8。这八个目标分子进行了磷谱、氢谱、碳谱和高分辨质谱的表征以确定其结构。光物理性质的研究表明:配合物Ⅲ-1存在同质多晶现象,在不同的聚集体系中分别发出黄绿色或蓝色荧光;配合物Ⅲ-2和Ⅲ-4同时具有聚集诱导发光(AIE)、热致变色和蒸汽变色性质;配合物Ⅲ-3具有聚集诱导发光(AIE)和低温下蒸汽变色性质;配合物Ⅲ-5~Ⅲ-8是含有不同阴离子的双卡宾配合物并且阴离子对其发光颜色存在一定影响,其中配合物Ⅲ-5、Ⅲ-6和Ⅲ-8均具有聚集诱导发光(AIE)性质;以上金属配合物其荧光颜色的差异与分子间Au-Au相互作用有关:Au-Au距离变短,荧光红移;Au-Au距离变长,荧光蓝移。
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