超微低硅沸石的合成与表征

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超微沸石分子筛是目前分子筛领域的主要发展趋势之一。由于晶粒尺寸极小,超微沸石分子筛比普通沸石分子筛的外表面积和表面原子数明显增大、表面能增高、表面酸量增大、外露孔口增多、孔道缩短、孔容及孔隙率增加,因而表现出明显的体积效应、表面效应和量子尺寸效应,使其具有独特的物理化学性质。如何合成粒径更小甚至纳米级的超微低硅沸石分子筛是目前沸石合成领域的一个重要研究课题。本研究采用水热合成法,利用廉价的工业原料水玻璃代替正硅酸乙酯、白炭黑作硅源,普通化工原料碱金属盐、四氢呋喃、乙醇等代替昂贵的有机模板剂,系统地考察了各种外加助剂及其用量、晶化时间、晶化温度和搅拌速度对合成超微低硅沸石分子筛的影响。合成配比取Na2O﹕Al2O3﹕SiO2﹕H2O=3﹕1﹕2﹕185,合成产物分别由XRD、SEM、IR、激光粒度仪等手段进行了物相、形貌、结构及粒度分析,吸附量采用水中铵氮法测定。结果表明,在晶化温度85℃、晶化时间8小时、搅拌速度3000r/min(成胶)和1500r/min(成核)的合成条件下,分别加入0.1molNaBr、5%导向剂(陈化24h)和2%的四氢呋喃后,沸石结晶粒度由普通沸石的2μm减小为160nm、280nm和150~360nm;吸附总量由普通沸石的0.25mg/L增加为0.26~0.272ml/L;5min吸附量由普通沸石0.13mg/L增加为0.2~0.22mg/L。采用正交实验法考察了多种助剂对沸石结晶粒度的共同影响。结果表明,在85℃(4h)的结晶条件下,共同加入0.1molNaBr、2%四氢呋喃和3%导向剂(陈化时间24h)后,结晶粒度减小到120nm,晶化时间由8h减小为4h,而且晶化完全。
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