【摘 要】
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有机发光二极管(有机电致发光器件,Organic Light-Emitting Diode,OLED)近年来获得了极大关注和快速发展,目前已经在平板显示领域获得了广泛应用,而具有低能耗、光色健康环保的白光有机电致发光器件(WOLED)未来固态照明技术的应用中亦有较大的应用潜力,非常有希望成为下一代主流的固态照明技术。目前WOLED的主要性能如效率、亮度等指标已经基本达到了实用化水平,但针对固态照明
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有机发光二极管(有机电致发光器件,Organic Light-Emitting Diode,OLED)近年来获得了极大关注和快速发展,目前已经在平板显示领域获得了广泛应用,而具有低能耗、光色健康环保的白光有机电致发光器件(WOLED)未来固态照明技术的应用中亦有较大的应用潜力,非常有希望成为下一代主流的固态照明技术。目前WOLED的主要性能如效率、亮度等指标已经基本达到了实用化水平,但针对固态照明的功率效率、显色指数、颜色稳定性、效率滚降等若干指标依旧较低。其主要原因是由于白光组分中,蓝光材料各项性能如色纯度、稳定性以及制备成本等均需要进一步的提升或改进。此外,溶液加工技术(又称湿法)具有大面积、易柔性、低成本、节能、绿色制造等特点,是OLED产业革命性的技术发展趋势,将引领未来OLED生产技术的方向。基于此,本论文以获得可溶液加工的高效蓝光材料为主线,设计合成了不同发光机制的主体型蓝光材料分子,包括杂化激发态荧光分子及双极性磷光分子,分别利用真空蒸镀和溶液加工技术、制备了基于荧光-磷光复合型有机白光器件以及磷光主体-磷光客体的全磷光型器件,并表现出结构简单、高效率、高品质、低效率滚降等优点。本论文的研究工作主要包括以下三个方面(对应三个章节):1、第二章,利用苯基菲并咪唑受体单元和两个二苯胺给体单元制备合成了一种新型D-A型结构深蓝色HLCT荧光分子2TPA-PPI,对其各方面物理性质进行了表征,并制备得到了高效非掺杂蓝光器件,在亮度达到1000 cd/m2时,可保持8.14%的外量子效率。以2TPA-PPI作为主体发光体,与分别发绿光和红光的磷光客体掺杂,制备得到了最大外量子效率25.8%,最大亮度51280cd/m2的白光器件。由于2TPA-PPI在氯苯中具有较好的溶解性和成膜性,进而制备了溶液加工型非掺杂蓝光器件,器件发射峰位为460 nm,最大外量子效率可达6.8%,最大功率效率也可达到5.32 lm/W,均为目前可溶液加工有机蓝光材料较为出色的性能。2、第三章,对2TPA-PPI结构进行了优化,通过进一步增加给体结构单元咔唑和三苯胺,制备合成了另外两种高效HLCT蓝光分子CPBA和CPTA,并对它们的物理性质进行了表征。理论计算表明两者的S1能级与T3能级都仅相差约0.04 e V,具有明显的HLCT特征。在溶液器件加工中,CPTA分子较CPBA分子表现出更为平衡的载流子传输特性。基于CPTA制备的非掺杂深蓝光器件中,色坐标为(0.156,0.168),最大外量子效率可高达7.89%。AFM测试结果表明,该旋涂薄膜十分平整,粗糙度仅为0.340 nm。以CPTA作为主体分子制备的溶液加工型白光器件也表现出稳定的光谱和高达14.8%的外量子效率。3、第四章,以2,6-二氟-4-甲基-2,3-联吡啶为螯合配体,通过在胍基辅助配体引入烷基碳链作为增溶基团,制备了具有刚性四元环骨架的、可溶液加工的新型磷光主体分子mdfpyhx。理论计算表明,在mdfpyhx分子中HOMO主要分布在螯合配体2,6-二氟-4-甲基-2,3-联吡啶上,而LUMO主要分布在胍基辅助配体上,确保了该磷光配合物分子的双载流子传输能力。利用旋涂方法制备的以mdfpyhx作为非掺杂蓝光发光层的OLED表现出高达31.4 lm/W的高效率和低的效率滚降。进而以mdfpyhx为主体,以红色磷光材料btph为客体通过旋涂方法制备的器件,最大外量子效率可以达到18.8%,亦是溶液加工型深红光器件中的较高水平。
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