论文部分内容阅读
目前合成的手性催化剂多为含手性碳、氮、膦等不对称元素与金属(Ru，Rh，Mn，Ti，Cu，B等)配位的化合物，C2轴对称的较少，完全由C2轴对称手性片段组成的大分子手性催化剂尚未见报道。我们设计的化合物有以下特点：(1)分子是全部由C2轴对称手性片段组成的大分子，“手性浓度高”，该类化合物作为催化剂应用可能具有较低的S／C值(底物与催化剂的摩尔比)和较高的对映体过量值(enantiomeric excess，e.e．)。(2)在有机溶剂中有较好的溶解性，反应后向内加入水，可以方便地将催化剂从体系中分离出来，它兼顾了不溶性高分子负载催化剂易分离、可循环使用的优点，同时具有均相催化剂良好的反应性能。(3)具有刚性结构，结构稳定，不易消旋化而失活。本论文的目标是合成环状化合物(1)、聚缩醛胞螺二醚(2)和树状化合物(3)，为最终合成手性催化剂打下基础。从上述化合物的~1H-NMR谱中发现：在有手性轴的化合物中原季戊四醇的8个氢裂分为4组双峰，而在不含手性轴的化合物中原季戊四醇的8个氢不裂分，为单峰。在以往的文献中大都认为这一现象是由刚性环所引起的，由前所述可见，此结论值得商榷。我们就这一发现已经申请了国家发明专利一项。1环状化合物(1)的设计与合成从间苯二甲醛出发，通过化合物(4)和化合物(5)最终合成了环状化合物(1)。在反应过程中我们分别考察了催化剂、溶剂、带水剂、温度等因素对反应的影响，利用IR、~1H-NMR、MASNMR和MS等手段对化合物的结构进行了表征。2聚缩醛螺胞二醚(2)的设计与合成从间苯二甲醛出发，经由化合物(4)与化合物(9)反应制备了聚缩醛螺胞二醚。利用IR、~1H-NMR和MS等手段对化合物的结构进行了表征。3树状化合物(3)的设计与合成从均三甲苯出发，经过溴化、水解、缩合得到一级结构(12)，同时我们课题组正在进行多级树的制备，利用IR、~1H-NMR和MS等手段对化合物的结构进行了表征。