在全球能源安全和可持续发展技术的推动下,开发设计新型可再生能源储存与转换系统应对能源与环境危机具有十分重要的意义,表界面催化是各种反应的核心,比如电解水中的析氢反应（HER）、析氧反应（OER）,燃料电池中氧还原反应（ORR）等,因此在表界面结构特征和电催化活性之间建立清晰的平台关系,是将高活性,长寿命、低成本催化剂材料应用到实际领域的必经之路。自2002年,Daihatsu首次在高温氧化还原气氛下发现Pd能够可逆的进出于La Fe_0.57Co_0..38Pd_0.05O₃晶格中,并保持稳定的高效催化活性,由此“溶出行为”引起科学界的广泛关注。然而,上述高温还原法受限于掺杂元素成分、制备条件及成本代价。本研究将脉冲电流技术与钙钛矿类氧化物协同调控新的界面结构相结合,主要围绕材料本征属性,如氧非计量比、结晶度与材料外部的环境如所施加的电场来系统的调控,实现钙钛矿B位过渡金属元素溶出可控化及研究脉冲电流作用下钙钛矿的基体结构及电化学性能变化。本研究样品均采用溶胶凝胶法制备,首先针对名义上的氧计量比与非氧计量比,即不同的晶格缺陷态,基于大量的脉冲实验数据,探索脉冲电流在不同氧计量比下对溶出相的成分、结构、形态、尺寸与性能的影响,结果表明,对于A缺位的氧非计量比,有效的脉冲电流介入会促进B位过渡金属单质Ni的溶出,同时抑制AO相生成,且基体钙钛矿相结构依旧保持稳定,与高温还原法结论一致;理论标准氧计量比时,同样的脉冲电流介入后,析出Ni-Ti金属纳米粒子同时会伴随La₂O₃、La等稀土元素的析出,基体结构依旧保持稳定。析出后基体形貌相对平整,观测到溶出颗粒,与材料基体相连紧密,大小分布基本均匀。钙钛矿表面负载的纳米颗粒是提高LSTN/LSTN-粉体的循环稳定性和析氧电催化活性的关键因素。本文研究了煅烧温度对钙钛矿B位纳米颗粒溶出的影响,发现煅烧温度改变了基体的晶体结晶程度及结构缺陷,同时改变了金属颗粒溶出的选择性。800℃时,在500V-3Hz-90s脉冲电流作用下效果最为显著,XRD和SEM分析均证明了Ni纳米颗粒的存在,且为目前报道的溶出颗粒尺寸中最小,约4nm左右。但在1000℃和1200℃施以相同脉冲电流未发现溶出粒子。电化学测试表明800℃溶出后的活性材料具有更优异的可逆性及较大的催化活性面积,起始析氧电位最负（≈0.45V,vs.SCE）,峰值电流高达到701.5m A,Ni纳米粒子的溶出显著提高钙钛矿型氧化物的OER催化活性,并加快了电极反应动力学。对于引入A缺位的La_0.52Sr_0.28Ti_0.94Ni_0.06O₃,500V-3Hz-90s是使Ni纳米颗粒溶出并嵌入钙钛矿基体的最佳脉冲参数。改变脉冲电压即300V/500V/700V-3Hz-90s,在U=500V时,观察到明显的Ni（111）晶面衍射峰;但电压提高到700V时,脉冲烧结机制占主导地位,Ni特征衍射峰消失;改变脉冲时间即500V-3Hz-30s/60s/90s,所有样品均出现Ni的衍射峰,随时间的延长,Ni还原程度加深,溶出颗粒尺寸急剧减小（250nm→4nm）,意味着脉冲电流法还原Ni纳米颗粒存在不同的作用机制,即高密度脉冲造成形貌重构影响了溶出颗粒的尺寸;改变脉冲频率即700V-2Hz/3Hz/4Hz-90s,未观察到Ni金属颗粒的析出,但会使钙钛矿基体形貌烧结塌陷,这里为抑制A、B位金属的过度偏析提供了一个全新的思路。电化学测试结果（CV、LSV、EIS）表明,施加脉冲电流后,无论溶出与否,活性材料的电催化活性均得到一定改善,但是活性金属纳米颗粒Ni的析出是大幅度提升电催化活性的关键因素。脉冲电流技术修饰调控钙钛矿表面状态的新方法将为设计和发展更复杂的氧化物表界面问题提供一种可行性方案并提供足够的数据支撑与实践方法,以实现先进能源材料的大范围应用。